2-<4-(Trifluoromethyl)phenyl>-1,3,2-dioxaborolane | 157731-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-<4-(Trifluoromethyl)phenyl>-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,3,2-dioxaborolane；2-[4-(Trifluoromethyl)phenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 157731-58-3
• 化学式: C₉H₈BF₃O₂
• 分子量: 215.968
• InChiKey: CFVPWLCNTAZKHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94.7-94.8 °C
• 沸点：
  263.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.45
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-已烯-2-酮 、 2-<4-(Trifluoromethyl)phenyl>-1,3,2-dioxaborolane 在 氧气 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以65%的产率得到(E)-6-(4-(trifluoromethyl)phenyl)hex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过预配位/溶剂热聚合构建单核钯催化剂：区域选择性氧化Heck反应的可回收催化剂

  摘要：

  多相金属单中心催化剂通常具有比其他催化剂更高的催化性能，因为它们的最大原子效率为100％。本文报道了一种预配位/溶剂热聚合策略，以制备稳定的单核钯金属化多孔有机聚合物催化剂（Pd @ POP）。Pd @ POP易于在区域选择性有机反应中使用，因为该Pd @ POP的内部结构可以轻松进行修饰。该催化剂用于解决Heck反应难以解决的区域选择性问题。Pd @ POP-9可以有效地活化烯烃的末端，从而在外部位置具有较高的取代选择性。要了解催化剂高选择性和高活性的原因，进行了Pd @ POP-9的系统表征和密度泛函理论计算。这种Heck反应是第一个被具有可前所未有的催化活性和区域选择性的可回收单核金属催化剂催化的反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201814493
• 作为产物：
  描述：

  4-三氟甲基苯硼酸 、 乙二醇 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-<4-(Trifluoromethyl)phenyl>-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铜催化的见解：铃木-宫浦的芳基/吲哚基硼酸酯交叉偶联中原位形成的纳米Cu 2 O

  摘要：

  已经研究了无配体铜催化3,5-二碘吡啶与芳基和吲哚硼酸酯的Suzuki-Miyaura偶联，收率良好。原位生成的纳米铜的2从氯化亚铜ø 2在反应条件下已经发现首次。通过5-碘嘧啶，碘吡啶，碘苯和二碘苯的芳基化进一步证明了反应的一般性，并产生了良好至中等的收率。此外，双吲哚生物碱Scalaridine A已成功地以60％的总收率合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01669

文献信息

• Selective cine Substitution of 1-Arylethenyl Acetates with Arylboron Reagents and a Diene/Rhodium Catalyst
  作者：Jung-Yi Yu、Ryosuke Shimizu、Ryoichi Kuwano

  DOI：10.1002/anie.201002745

  日期：2010.8.23

  When the crowd says Bo: A carbon–carbon bond is selectively formed at the β position of 1‐arylethenyl acetate when the alkenyl substrate is reacted with arylboronic acids in the presence of a cycloocta‐1,5‐diene/rhodium catalyst. The choice of the ligand is crucial for the unusual cine substitution.

  当人们说Bo时：当在环辛基-1,5-二烯/铑催化剂存在下，烯基底物与芳基硼酸反应时，在1-芳基乙烯基乙酸酯的β位置上选择性地形成碳-碳键。配体的选择对于不寻常的电影 替换至关重要。
• Conjugated Microporous Polymer as Heterogeneous Ligand for Highly Selective Oxidative Heck Reaction
  作者：Yun-Bing Zhou、Yu-Qing Wang、Li-Chao Ning、Zong-Cang Ding、Wen-Long Wang、Cheng-Ke Ding、Ren-Hao Li、Jun-Jia Chen、Xin Lu、Yun-Jie Ding、Zhuang-Ping Zhan

  DOI：10.1021/jacs.7b00643

  日期：2017.3.22

  catalytic ligand for the PdII-catalyzed oxidative Heck reaction with high linear selectivity. The linear selectivity of CMP-1 is about 30 times higher than that of bipyridine-based monomer ligand. This work opens a new front of using CMP as an intriguing platform for developing highly efficient catalysts in controlling the regioselectivity in organic reactions.

  设计并合成了一系列含有 C≡C 键的吡啶型配体用于选择性氧化 Heck 反应。这些配体被用作功能单元并整合到共轭微孔聚合物的骨架中。6,6'-二碘-2,2'-联吡啶和1,3,5-三乙炔苯通过Sonogashira交叉偶联策略缩聚得到CMP-1材料。所得的 CMP-1 用作 PdII 催化的氧化 Heck 反应的多相催化配体，具有高线性选择性。CMP-1 的线性选择性比基于联吡啶的单体配体高约 30 倍。这项工作开辟了使用 CMP 作为开发高效催化剂控制有机反应区域选择性的有趣平台的新前沿。
• NMR Quantification of Hydrogen-Bond-Activating Effects for Organocatalysts including Boronic Acids
  作者：Kayla M. Diemoz、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02389

  日期：2019.2.1

  Hammett plots demonstrate high correlation for the Δδ 31P NMR shift to Hammett parameters, establishing the ability of TEPO binding to predict electronic trends. Upon correlation to catalytic activity in a Friedel–Crafts addition reaction, data demonstrate that 31P NMR shifts correlate to catalytic activity better than pKa values. Boronic acids were investigated, and 31P NMR binding experiments predicted

  使用三乙基氧化膦（TEPO）的31 P NMR结合实验已对66种有机催化剂的氢键活化进行了定量。通过各种空间和电子修饰，对包括苯酚，二醇，硅烷醇，羧酸，硼酸和磷酸在内的各种结构类别进行了检查，以了解其结构和次要作用如何促进氢键合能力和催化作用。哈米特地块表现出较高的相关性的Δδ 31 P NMR移位到哈米特参数，建立TEPO的结合来预测电子趋势的能力。在与Friedel-Crafts加成反应中的催化活性相关时，数据表明31 P NMR位移与催化活性的相关性好于pK a值。对硼酸进行了研究，31 P NMR结合实验预测了强大的氢键结合能力，并证实了其催化活性，从而在所研究的所有有机催化剂的弗里德尔-克拉夫茨添加中观察到了最大的速率增强。详细的研究支持硼酸活化是通过氢键相互作用而不是与路易斯酸性硼中心配位而进行的。使用31 P NMR光谱法可为设计和应用新型有机催化剂和超分子合成子提供量化和预测氢键结合能力的简单而快速的工具。
• Catalytic Cross-Coupling Reaction of Esters with Organoboron Compounds and Decarbonylative Reduction of Esters with HCOONH₄:  A New Route to Acyl Transition Metal Complexes through the Cleavage of Acyl−Oxygen Bonds in Esters
  作者：Hiroto Tatamidani、Kazuhiko Yokota、Fumitoshi Kakiuchi、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/jo0492719

  日期：2004.8.1

  ketones. Acyl−alkyl coupling to dialkyl ketones is also achieved by the use of 9-alkyl-9-BBN in place of boronates. The Ru3(CO)12-catalyzed decarbonylative reduction of esters with ammonium formate (HCOONH4) leading to hydrocarbons is also described. No expected aldehydes are produced, and controlled experiments indicate that aldehydes are not intermediate for the transformation. A hydrosilane can also be

  描述了Ru 3（CO）12催化的酯与有机硼化合物的交叉偶联反应，生成酮。在反应条件下可以耐受多种官能团。芳族硼酸盐起偶联伙伴的作用，得到芳基酮。通过使用9-烷基-9-BBN代替硼酸盐也可以实现偶联至二烷基酮的酰基-烷基。在Ru 3（CO）12 -催化decarbonylative还原甲酸铵酯（HCOONH 4也描述了导致碳氢化合物的）。没有产生预期的醛，并且受控实验表明醛不是该转化的中间体。氢化硅烷也可以代替HCOONH 4用作还原剂。两种官能团均兼容。这两个催化反应的关键步骤都是酯中的酯基碳氧键的导向基团促进裂解，从而导致酰基过渡金属烷氧基络合物的生成。
• [EN] PHENYLALKANOIC ACID AND PHENYLOXYALKANOIC ACID DERIVATIVES AS HPPAR ACTIVATORS<br/>[FR] ACIDE PHENYLALKANOIQUE ET DERIVES D'ACIDE PHENYLOXYALKANOIQUE EN TANT QU'ACTIVATEURS DE HPPAR
  申请人：SMITHKLINE BEECHAM CORP

  公开号：WO2004000315A1

  公开（公告）日：2003-12-31

  The present invention provides a compound of formula (I):wherein:R1 and R2 are independently H or C1-3 alkyl;X represents a O or (CH2)n where n is 0, 1 or 2;R3and R4 independently represent H, C1-3 alkyl, -OCH3, -CF3, allyl, or halogen;X1 represents O, S, SO2, SO, or CH2;R5 and R6 independently represent hydrogen, C1-6 alkyl (including branched alkyl and optionally substituted by one or more halogens or C1-6alkoxy), or together with the carbon atom to which they are bonded form a 3-6 membered cycloalkyl ring;R7 represents a phenyl or a 6 membered heteroaryl group containing 1, 2 or 3 nitrogen atoms wherein the phenyl or heteroaryl group is substituted by 1, 2 or 3 moieties selected from the group consisting of halogen, C1-6 alkoxy, C1-6 alkyl, CF3, hydroxy, or phenyl (which may be optionally substituted by one or more C1-3 alkyl, -OC1-3 alkyl, CN, acetyl, hydroxy, halogen or CF3).

  本发明提供了一种具有以下结构的化合物(I)：其中：R1和R2分别独立地表示H或C1-3烷基；X代表O或(CH2)n，其中n为0、1或2；R3和R4独立地表示H、C1-3烷基、-OCH3、-CF3、烯丙基或卤素；X1代表O、S、SO2、SO或CH2；R5和R6独立地表示氢、C1-6烷基（包括支链烷基，并且可以选择性地被一个或多个卤素或C1-6烷氧基取代），或者与它们键合的碳原子一起形成一个3-6环状烷基环；R7表示苯基或含有1、2或3个氮原子的6元杂芳基，其中苯基或杂芳基被选自卤素、C1-6烷氧基、C1-6烷基、CF3、羟基或苯基（可以选择性地被一个或多个C1-3烷基、-OC1-3烷基、CN、乙酰基、羟基、卤素或CF3取代）的1、2或3个取代基取代。