N-(2-bromobenzylidene)aniline | 32347-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-bromobenzylidene)aniline
• 英文别名: (E)-1-(2-bromophenyl)-N-phenylmethanimine；E-1-(2-bromophenyl)-N-phenylmethanimine；(E)-N-(2-bromobenzylidene)aniline；N-(2-Bromobenzyliden)-anilin
• CAS: 32347-03-8
• 化学式: C₁₃H₁₀BrN
• 分子量: 260.133
• InChiKey: GIQYDASHBYSSTJ-XNTDXEJSSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-bromobenzylidene)aniline 在 二(三叔丁基膦)钯 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 60.0~140.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 64.0h， 生成 2′-phenyl-2H,11bH-spiro[azeto[1,2-f ]phenanthridine-1,1′-isoindoline]-2,3′-dione
  参考文献：
  名称：

  钯催化邻溴芳基亚胺化学趋异羰基化生成双异吲哚啉酮和螺异吲哚啉酮

  摘要：

  我们在此报道了钯催化的邻溴芳基亚胺的羰基化环化反应，该反应允许化学合成功能化的双异吲哚啉酮和螺环异吲哚啉酮。通过改变反应温度和配体，可以选择性地获得任何一种产物，并且可以在催化剂负载量低至 0.05 mol% 的情况下轻松获得双异吲哚啉酮产物。还描述了 bisoindolinone 产品的进一步转化，它代表了 bisoindoline 二胺配体的一种新颖而简洁的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02170
• 作为产物：
  描述：

  (E)-N-benzylidenebenzenamine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-(2-bromobenzylidene)aniline
  参考文献：
  名称：

  超交联聚合物平台锚定的单位点多相 Pd-NHC 催化剂用于不同的 C-H 功能化

  摘要：

  我们展示了一类新的超交联聚合物（HCP）平台锚定的单点异质化 Pd-NHC 催化剂，用于多用途 C-H 功能化反应。这一新类别由一组三种催化剂代表，即HCP-B- Me NHC-Pd、HCP-B- Bn NHC-Pd和HCP-TPM- Me NHC-Pd，在结构特征上有变化锚定聚合物平台。所有三种催化剂都通过各种固态表征和分析技术（如 X 射线光电子能谱、13C 交叉极化魔角自旋核磁共振、场发射扫描电子显微镜、能量色散 X 射线分析、热重分析和电感耦合等离子体-光发射光谱法。三种经常使用且非常有用的 C-H 官能化反应，即 C-H 卤化、乙酰氧基化和芳基化，用新催化剂进行了测试，发现它们具有高度的相容性和成功性。使用HCP-TPM- Me NHC-Pd在催化剂的作用下，卤化、乙酰氧基化和芳基化反应的官能化产物的产率分别高达 85%、75% 和 70%。这种新系统提供了诸如增强的活性、异质性和可回收性等苛刻的特性，使其成为非均相

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00182

文献信息

• π–π Stacking versus Steric Effects in Stereoselectivity Control: Highly Diastereoselective Synthesis ofsyn-1,2-Diarylpropylamines
  作者：José L. García Ruano、José Alemán、Inés Alonso、Alejandro Parra、Vanesa Marcos、José Aguirre

  DOI：10.1002/chem.200601893

  日期：2007.7.16

  2-diarylpropylamine derivatives. The sulfinyl group completely controls the configuration at C2 in the reactions of (S)-2. The configuration at C1 depends on the electron density of the ring adjacent to the iminic carbon atom which is modulated by pi-pi stacking interactions with the ring joined to the carbanionic centre. The stereoselectivity was controlled by modifying the acceptor character of the arylideneamine

  N-芳基亚烷基胺与衍生自2-（对甲苯基亚磺酰基）甲苯（S）-1和（S）-2的亚磺酰基苄基碳负离子反应，在C1处提供1,2-二芳基乙基-和1,2-二芳基丙胺衍生物的差向异构混合物。亚磺酰基完全控制（S）-2反应中C2处的构型。C1处的构型取决于与亚氨基碳原子相邻的环的电子密度，该电子密度通过与环连接至碳负离子中心的pi-pi堆积相互作用进行调节。通过用适当的取代基修饰亚芳基胺环的受体特性来控制立体选择性，通过给电子基团可以在C1上形成高选择性（R）构型。N-（2,4，
• Synergistic Photoredox Catalysis and Organocatalysis for Inverse Hydroboration of Imines
  作者：Nengneng Zhou、Xiang-Ai Yuan、Yue Zhao、Jin Xie、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/anie.201800421

  日期：2018.4.3

  The first catalytic inverse hydroboration of imines with N‐heterocyclic carbene (NHC) boranes has been realized by means of cooperative organocatalysis and photocatalysis. This catalytic combination provides a promising platform for promoting NHC‐boryl radical chemistry under sustainable and radical‐initiator‐free conditions. The highly important functional‐group compatibility and possible application

  N-杂环卡宾（NHC）硼烷对亚胺进行的第一个催化逆硼氢化反应是通过协同有机催化和光催化实现的。这种催化组合为在可持续和无自由基引发剂的条件下促进NHC-硼自由基化学提供了一个有前途的平台。高度重要的官能团相容性及其在后期硼氢化反应中的可能应用代表了朝着增强的α-氨基有机硼文库迈出的重要一步。
• Inverse Hydroboration of Imines with NHC-Boranes Is Promoted by Diphenyl Disulfide and Visible Light
  作者：Takuji Kawamoto、Tsubasa Morioka、Kohki Noguchi、Dennis P. Curran、Akio Kamimura

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00230

  日期：2021.3.5

  procedure for nucleophilic borylation of imines in the absence of a photoredox catalyst. Visible light irradiation of an acetonitrile solution of an imine, an NHC-borane, and diphenyl disulfide (10 mol %) provides various stable α-amino NHC-boranes in good yields. The reaction proceeds via addition of a nucleophilic boryl radical to an imine, followed by hydrogen abstraction from thiophenol, which is generated

  我们描述了在没有光氧化还原催化剂的情况下亚胺的亲核硼酸酯化的简单而有效的程序。亚胺，NHC-硼烷和二苯基二硫化物（10摩尔％）的乙腈溶液的可见光照射以良好的产率提供了各种稳定的α-氨基NHC-硼烷。该反应通过向亚胺中添加亲核性硼基自由基，然后从由NHC-硼烷和二苯基二硫化物生成的硫代苯酚中提取氢来进行。
• Addition of Trialkylalanes to Imines under Zirconium Catalysis
  作者：Jan Szymoniak、Clément Denhez、Jean-Luc Vasse

  DOI：10.1055/s-2005-870028

  日期：——

  Trialkylalanes, which are inert toward imines, undergo addition to them in the presence of a catalytic amount of dichloro­dicyclopentadienylzirconium(IV) (Cp2ZrCl2). The reaction tolerates the presence of several functional groups in the starting imine such as halo, amide, nitrile, and hydroxy groups. A possible reaction pathway is proposed involving metallacyclic intermediates.

  三烷基醛对亚胺是惰性的，在催化量的二氯二环戊二烯基锆（IV）（Cp2ZrCl2）的存在下，三烷基醛会与亚胺发生加成反应。该反应可以容忍起始亚胺中存在卤代、酰胺、腈和羟基等多个官能团。提出了一种涉及金属环中间体的可能反应途径。
• A Highly Selective Manganese-Catalyzed Synthesis of Imines under Phosphine-Free Conditions
  作者：Huining Chai、Kun Yu、Bo Liu、Weiqiang Tan、Guangyao Zhang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00769

  日期：2020.1.13

  An efficient and highly selective phosphine-free NN-manganese(I) complex catalyst system was developed for the acceptorless dehydrogenative coupling of alcohols with amines to form imines. The coupling reactions underwent at 3 mol % catalyst loading, and a large range of alcohols and amines with diverse functional groups was applied, including challenging diol and diamine. The target imine products were obtained in good to excellent yields. The present work provides an alternative method to construct highly active nonprecious metal complex catalysts based on phosphine-free ligands.