ortho-dichlorophosphinobromobenzene | 5274-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ortho-dichlorophosphinobromobenzene
• 英文别名: 1-bromo-2-dichlorophosphinobenzene；2-bromophenylphosphorusdichloride；(2-Bromphenyl)dichlorphosphan；o-Bromphenylphosphindichlorid；PCl2(2-Br-Ph)；<2-Brom-phenyl>-dichlor-phosphin；(2-Bromophenyl)dichlorophosphane；(2-bromophenyl)-dichlorophosphane
• CAS: 5274-51-1
• 化学式: C₆H₄BrCl₂P
• 分子量: 257.882
• InChiKey: STMZGEUMJGFEPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130-132 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.6882 g/cm3(Temp: 20 °C; mixture of isomers)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ortho-dichlorophosphinobromobenzene 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 1-diethylphosphonato-2-bis(2-methoxyphenyl)phosphinobenzene
  参考文献：
  名称：

  使用混合的膦膦酸酯和膦次膦酸酯作为阴离子螯合[P，O]配体的新型钯配合物。

  摘要：

  通往各种形式为Ar（2）PC（6）H（4）PO（OH）（2）（Ar = Ph，o-MeC（6）H（4），o- MeOC（6）H（4））已被研究。这些化合物在中性钯络合物中用作双齿阴离子[P，O]配体。通过代表性的钯配合物的X射线晶体学测定[P，O]螯合配位。此外，双功能配体Ph（2）PC（6）H（4）PO（OH）Ph代表由膦和次膦酸酯部分的组合产生的螯合阴离子[P，O]配体的第一个实例。

  DOI：

  10.1039/b612694d
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,4-苯二甲醛 在 氢化铝 、 copper(I) bromide 、 三氯化磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以15.8 g的产率得到ortho-dichlorophosphinobromobenzene
  参考文献：
  名称：

  使用含有BINOL衍生的单供体磷供体配体的钌（II）催化剂对酮进行不对称氢化。

  摘要：

  [结构：见正文]制备了一系列含BINOL基单供体磷配体的钌（II）配合物，并将其用于芳基/烷基酮氢化的不对称催化。对于该应用而言，最好的配体是那些含有在邻位带有甲氧基或溴化物的芳族基团的配体。使用这些配体，可以形成ee高达99％的醇。

  DOI：

  10.1021/ol0481840

文献信息

• Dinuclear Cycloaurated Complexes Containing Bridging (2-Diphenylphosphino)phenylphosphine and (2-Diethylphosphino)phenylphosphine, C₆H₄PR₂ (R = Ph, Et). Carbon−Carbon Bond Formation by Reductive Elimination at a Gold(II)−Gold(II) Center
  作者：Martin A. Bennett、Suresh K. Bhargava、David C. R. Hockless、Lee L. Welling、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/ja961511h

  日期：1996.1.1

  The digold(I) complexes Au2(μ-C6H4PR2)2 [R = Ph (1a), Et (1b)] obtained by treatment of AuBr(PEt3) with o-LiC6H4PR2 undergo addition with halogens or benzoyl peroxide to give metal−metal bonded digold(II) complexes Au2X2(μ-C6H4PR2)2 [R = Ph, Et; X = I (2a, 2b), Br (3a, 3b), Cl (4a, 4b), O2CPh (5a, 5b)], which are structurally similar to the bis(ylide) complexes Au2X2μ-(CH2)2PR2}2. The benzoate ligands

  通过用 o-LiC6H4PR2 处理 AuBr(PEt3) 获得的二金 (I) 络合物 Au2(μ-C6H4PR2)2 [R = Ph (1a), Et (1b)] 与卤素或过氧化苯甲酰加成得到金属-金属键合二金 (II) 配合物 Au2X2(μ-C6H4PR2)2 [R = Ph, Et; X = I (2a, 2b), Br (3a, 3b), Cl (4a, 4b), O2CPh (5a, 5b)]，它们在结构上类似于双（叶立德）配合物 Au2X2μ-(CH2)2PR2 }2. 5b 中的苯甲酸酯配体是单齿的，金-金键长 [2.5243(7) A] 显着小于二碘化物 (2a) [2.5898(6) A, 2.5960 (A) 对于独立分子]，反映了轴向阴离子配体的反式影响。相应的配合物 Au2X2(μ-C6H4PR2)2 [R = Ph, Et; X = O2CMe (6a, 6b)
• Characterization of the Earliest Intermediate of Fe-N₂ Protonation: CW and Pulse EPR Detection of an Fe-NNH Species and Its Evolution to Fe-NNH₂⁺
  作者：Mark A. Nesbit、Paul H. Oyala、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/jacs.8b12082

  日期：2019.5.22

  Iron diazenido species (Fe(NNH)) have been proposed as the earliest intermediates of catalytic N2-to-NH3 conversion (N2RR) mediated by synthetic iron complexes and relatedly as intermediates of N2RR by nitrogenase enzymes. However, direct identification of such iron species, either during or independent of catalysis, has proven challenging owing to their high degree of instability. The isolation of

  铁二氮杂 (Fe(NNH)) 已被提议作为由合成铁配合物介导的催化 N2 到 NH3 转化 (N2RR) 的最早中间体，并且相关地作为 N2RR 由固氮酶的中间体。然而，由于其高度不稳定性，在催化过程中或独立于催化过程中直接鉴定此类铁物种已被证明具有挑战性。更稳定的甲硅烷基化二氮杂类似物 Fe(NNSiR3) 以及下游中间体（例如 Fe(NNH2)）的分离表明 Fe(NNH) 是合成系统中质子化的关键第一中间体。在此，我们展示了末端结合的 Fe-N2-物种的低温质子化，由庞大的三膦硼烷配体 (ArP3B) 支持，生成 S = 1/2 末端 Fe(NNH) 物质，可以通过连续波 (CW) 和脉冲 EPR 技术检测和表征。来自所提出的 ENDOR 研究的 ArP3BFe(NNH) 的 1H 超精细可诊断远端结合的 H 原子 (aiso = 16.5 MHz)。在额外酸的存在下，Fe(NNH) 物种进一步演变为阳离子
• Dimerization of Ethylene by Palladium Complexes Containing Bidentate Trifluoroborate-Functionalized Phosphine Ligands
  作者：Andrew L. Gott、Warren E. Piers、Jason L. Dutton、Robert McDonald、Masood Parvez

  DOI：10.1021/om2004095

  日期：2011.8.22

  yielding facile access to complexes of the general type [κ2-(P,F)RPdMe(lutidine)]. Investigations into the insertion chemistry of the palladium methyl moiety with simple small molecules revealed that the release of the lutidine ligand is slow and that insertion of ethylene occurs in a very slow manner; this is attributed to the relative electron deficiency of the aryltrifluoroborate moiety as compared

  作为广泛报道的膦-磺酸盐配体体系的替代品，制备了一系列芳基三氟硼酸钾官能化的膦配体和两性离子phospho盐，并对其结构进行了表征。所述膦配体形成的通式的配合物[κ 2 - （P，F）- [R PdClMe]（其中，R =苯基，2- OME-PH）当与PdClMe（COD）反应; 然而，氯化物配体的裂解被证明是有问题的。salts盐与PDMe 2（tmeda）的反应生成一般类型[κ-（P）R的配合物PDMe（tmeda）]，它与吡啶衍生物反应取代tmeda。该空间体积的吡啶的操作，得到配体在氟硼酸膦的配位模式的一些控制，产生的一般类型的复合物容易访问[κ 2 - （P，F）- [R PDME（二甲基吡啶）。对具有简单小分子的钯甲基部分的插入化学的研究表明，二甲基吡啶配体的释放缓慢，乙烯的插入非常缓慢。这归因于芳基三氟硼酸酯部分与磺酸盐相比的相对电子缺乏。钯二甲基吡啶络合物将乙烯缓慢二聚为丙烯和丁烯的混合物。
• Platinum Complexes of a Borane-Appended Analogue of 1,1′-Bis(diphenylphosphino)ferrocene: Flexible Borane Coordination Modes and in situ Vinylborane Formation
  作者：Bradley E. Cowie、David J. H. Emslie

  DOI：10.1002/chem.201404846

  日期：2014.12.15

  and η1B‐arylborane coordination modes, respectively. Reaction of 1 or 2 with H2 yielded [PtH(μ‐H)(FcPPB)] in which the borane is bound to a hydride ligand on platinum. Addition of PhC2H to [Pt(FcPPB)] afforded [Pt(C2Ph)(μ‐H)(FcPPB)] (5), which rapidly converted to [Pt(FcPPB′)] (6; FcPPB′=[Fe(η5‐C5H4PPh2)(η5‐C5H4PtBuC6H4(BPh‐CPh=CHPh‐Z)‐ortho}]) in which the newly formed vinylborane is η3BCC‐coordinated

  A双（膦）硼烷两亲性配体，[铁（η 5 -C 5 H ^ 4 PPH 2）（η 5 -C 5 H ^ 4 P吨卜C 6 H ^ 4（BPH 2） -邻}）]（FcPPB）制备了硼烷处于末端位置的化合物。与设置三（降冰片烯）铂（0）的FcPPB反应[PT（FcPPB）]（1），其中芳基硼烷是η 3 BCC配位的。随后与CO和CNXyl（Xyl = 2,6-二甲苯基）反应，得到[PTL（FcPPB）] L = CO（2）和CNXyl（3）}，其特征在于，η2 BC -和η 1个乙-arylborane协调模式，分别。1或2与H 2反应生成[PTH（μH）（FcPPB）]，其中硼烷与铂上的氢化物配体结合。在[PT（FcPPB）]中添加PhC 2 H可获得[PT（C 2 Ph）（μ‐H）（FcPPB）]（5），其迅速转变为[PT（FcPPB'）]（6 ; FcPPB'=的[Fe（η 5 -C 5
• Chiral PSiSi‐Ligand Enabled Iridium‐Catalyzed Atroposelective Intermolecular C−H Silylation
  作者：Bo Yang、Jihui Gao、Xingfa Tan、Yicong Ge、Chuan He

  DOI：10.1002/anie.202307812

  日期：2023.9.4

  Catalytic enantioselective intermolecular C−H silylation offers an efficient approach for the rapid construction of chiral organosilicon compounds, but remains a significant challenge. Herein, a new type of chiral silyl ligand is developed, which enables the first iridium‐catalyzed atroposelective intermolecular C−H silylation reaction of 2‐arylisoquinolines. This protocol features mild reaction conditions, high atom economy, and remarkable yield with excellent stereoselectivity (up to 99 % yield, 99 % ee), delivering enantioenriched axially chiral silane platform molecules with facile convertibility. Key to the success of this unprecedented transformation relies on a novel chiral PSiSi‐ligand, which facilitates the intermolecular C−H silylation process with perfect chem‐, regio‐ and stereo‐control via a multi‐coordinated silyl iridium complex.

  摘要催化对映选择性分子间 C-H 硅烷化反应为快速构建手性有机硅化合物提供了一种有效方法，但仍然是一项重大挑战。本文开发了一种新型手性硅配体，首次实现了铱催化 2-芳基异喹啉的对映选择性分子间 C-H 硅烷化反应。该反应具有反应条件温和、原子经济性高、收率显著以及出色的立体选择性（收率高达 99%，ee 为 99%）等特点，可提供对映体丰富的轴向手性硅烷平台分子，且易于转化。这种史无前例的转化之所以能取得成功，关键在于一种新型手性 PSiSi- 配体，它通过多配位硅铱络合物促进了分子间 C-H 硅烷化过程，实现了完美的化学、区域和立体控制。