2,8-Dibromo-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f]diazocine | 390357-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 2,8-Dibromo-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f]diazocine
• 英文别名: 2,8-dibromo-4,10-dimethyl-6H,12H-5,1 1-methanodibenzo[b,f][1,5]-diazocine；5,13-Dibromo-3,11-dimethyl-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene
• CAS: 390357-38-7
• 化学式: C₁₇H₁₆Br₂N₂
• 分子量: 408.135
• InChiKey: KRBVJORCGUWLSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8-Dibromo-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f]diazocine 在 二苯甲酮亚胺 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 sodium t-butanolate 、 盐酸 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以90%的产率得到4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-2,8-diamine
  参考文献：
  名称：

  关于Tröger碱基的不对称和不对称氨基酸类似物的合成

  摘要：

  Tröger碱的单氨基和二氨基类似物已通过钯催化的相应二卤代类似物的胺化反应以低催化剂负载量合成。根据二卤代类似物（Br或I）的性质，催化剂的负载量和反应规模，可以得到Tröger碱的单氨基-单卤代和/或二氨基类似物。 胺化-催化-钯-特格的碱-卤素-锂交换

  DOI：

  10.1055/s-0029-1219617
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以48%的产率得到2,8-Dibromo-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f]diazocine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of enantiopure 2,4,8,10-tetrasubstituted Tröger base derivatives

  摘要：

  Chiral tetramethyl and dibromo-dimethyl substituted Trager base derivatives are readily prepared in enantiomerically pure forms using camphor sulfonic acid as a resolving agent. The (S,S)-isomers of these derivatives were obtained with 95-99% ee by precipitation using (1S)-(+)-10-camphor sulfonic acid and the partially resolved samples present in the mother liquor were enriched by treatment with (1R)-(-)-10-camphor sulfonic acid to obtain the (R,R)-isomers of tetrasubstituted Trifiger base derivatives with 96-99% ee. In the case of 2,8-dibromo-4,10-dimethyl derivative, the (R,R)-isomer was obtained with 96-97% ee from the filtrate fraction after the (S,S)-enantiomer precipitated out. The dibromo derivative is readily functionalized to access a new chiral amine system containing a chiral phenylethylamine moiety. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2015.01.007

文献信息

• Synthesis, Chiral Resolution, and Absolute Configuration of Functionalized Tröger’s Base Derivatives: Part II
  作者：Christian Benkhäuser-Schunk、Boris Wezisla、Kirstin Urbahn、Ulf Kiehne、Jörg Daniels、Gregor Schnakenburg、Frank Neese、Arne Lützen

  DOI：10.1002/cplu.201200029

  日期：2012.5

  Seven racemic derivatives of Tröger’s base—the 1,7‐dibromo‐substituted derivative 3, the 2,8‐dibromo‐substituted derivative 4, the 2,8‐diiodo‐substituted derivative 5, the 3,9‐diiodo‐substituted derivative 6, the 4,10‐dibromo‐substituted derivative 7, its singly debrominated analogue 8, and the 2,8‐diamino‐substituted derivative 9 in its Fmoc‐protected form—were synthesized and successfully resolved

  Tröger的七个外消旋衍生物基的1,7-二溴取代的衍生物3中，2,8-二溴-取代的衍生物4中，2,8-二碘-取代的衍生物5中，3,9-二碘-取代的衍生物6，Fmoc保护形式的4,10-二溴取代的衍生物7，其单溴化的类似物8和2,8-二氨基取代的衍生物9均已合成，并通过（回收）HPLC在固定的Whelk上成功分离-O1阶段为半制备规模。这些是有价值的功能化C 2对称的构建块，可用于进一步的应用。通过X射线晶体结构分析和/或将其量子化学计算的圆二色性和UV / Vis光谱与实验获得的光谱进行比较，可以确定它们的绝对构型。
• Synthesis of Halogen Substituted Analogues of Tröger's Base
  作者：Jacob Jensen、Kenneth Wärnmark

  DOI：10.1055/s-2001-17525

  日期：——

  Synthesis 2001, No. 12, 25 09 2001. Article Identifier: 1437-210X,E;2001,0,12,1873,1877,ftx,en;T03301SS.pdf. © Georg Thieme Verlag Stuttgart · New York ISSN 0039-7881 Abstract: Halogen substituted analogues of Tröger’s bases 1–8 were synthesized in good to excellent yields from 4-halogen substituted anilines by a Tröger’s base condensation reaction. The condensation was strongly dependent on the reaction

  Synthesis 2001, No. 12, 25 09 2001。文章标识符：1437-210X,E;2001,0,12,1873,1877,ftx,en;T03301SS.pdf。© Georg Thieme Verlag Stuttgart · 纽约 ISSN 0039-7881 摘要：通过 Tröger 碱缩合反应，由 4-卤素取代苯胺以良好至优异的产率合成了 Tröger 碱 1-8 的卤素取代类似物。缩合强烈依赖于反应条件。具有给电子 2-甲基基团的 4 碘和溴苯胺用于优化缩合反应。对卤素取代的苯胺无效的缩合反应随后被用于没有甲基的 4-卤代苯胺，提供了迄今为止无法获得的 Tröger 碱 5-8 类似物。相比之下，使用优化的反应条件，2-碘苯胺仅以极低的收率得到所需产物。报道了 1 与乙炔基溴化镁以 92% 的产率进行钯催化的交叉偶联反应得到 14 的一个例子。
• Synthesis and Investigation of the V-shaped Tröger′s Base Derivatives as Hole-transporting Materials
  作者：Titas Braukyla、Nobuya Sakai、Maryte Daskeviciene、Vygintas Jankauskas、Egidijus Kamarauskas、Tadas Malinauskas、Henry J. Snaith、Vytautas Getautis

  DOI：10.1002/asia.201600474

  日期：2016.7.20

  base core has been investigated as a central linking unit in the synthesis of new charge‐transporting materials for optoelectronic applications. The studied molecules have been synthesized in two steps from relatively inexpensive starting materials, and demonstrate high glass transition temperatures, good stability of the amorphous state, and comparatively high hole drift mobility (up to 0.011 cm2 V−1 s−1)

  在合成用于光电应用的新型电荷传输材料中，已对V型Tröger的基础核心进行了研究，并将其作为中心链接单元。研究的分子已经从相对便宜的原料分两步合成，并且显示出高的玻璃化转变温度，良好的非晶态稳定性和相对高的空穴漂移迁移率（高达0.011 cm 2  V -1  s -1）。
• Tröger's Base Derived Phosphanes for ­Suzuki-Miyaura and Buchwald-Hartwig Cross-Coupling Reactions
  作者：Raul Pereira、Ján Cvengroš

  DOI：10.1002/ejoc.201300519

  日期：2013.7

  A library of bis(phosphane) ligands based on the 2,8-substituted Troger's base scaffold was synthesized through an efficient two-step protocol by starting from a commercially available aniline. The new ligands proved their efficiency in palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions and Buchwald–Hartwig aminations of aryl chlorides and bromides.

  从市售苯胺开始，通过高效的两步方案合成了基于 2,8-取代的 Troger 基础支架的双（膦）配体库。新配体证明了它们在钯催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应和芳基氯化物和溴化物的 Buchwald-Hartwig 胺化反应中的效率。
• Synthesis of new cyano-substituted analogues of Tröger's bases from bromo-derivatives. A stereochemical dependence of long-range (ⁿ <i>J</i> _HH , <i>n</i>  = 4, 5, and 6) proton-proton and proton-carbon (ⁿ <i>J</i> _CH , <i>n</i>  = 1, 2, 3, 4, and 5) coupling constants of these compounds
  作者：Diego Dusso、Cristina Ramirez、Alejandro Parise、P. Lanza、D. Mariano Vera、Carlos Chesta、E. Laura Moyano、Novruz G. Akhmedov

  DOI：10.1002/mrc.4872

  日期：2019.7

  carbon–proton coupling constants nJCH (n = 2, 3, and 4) and for assignment of 15N chemical shift at natural abundance, respectively. DFT/B3LYP optimization studies were performed in order to determine the geometry of 2c using 6‐31G(d,p), 6‐311G(d,p), and 6–311 + G(d,p) basis sets. For calculation of 1H and 13C chemical shifts, nJHH (n = 2, 3, 4, 5, and 6), and nJCH (n = 1, 2, 3, and 4) coupling constants, the

  报道了溴化 Tröger 碱衍生物 (2a-f) 的游离催化剂微波辅助氰化。该程序简单、高效且清洁，以非常好的收率提供腈化合物（3a-e，I）。使用梯度选择的 1D 核磁共振 (NMR) 技术（1D zTOCSY、PSYCHE、DPFGSE NOE 和 DEPT）、同核 2D NMR 技术完成 2a-f、I 和 3a-d、I 的 1H 和 13C 化学位移的完整分配（gCOSY 和 zTOCSY），以及具有绝热脉冲的异核 2D NMR 技术（gHSQCAD/或纯位移 gHSQCAD、gHMBCAD、bsHSQCNOESY 和 gHSQCAD-TOCSY）。长程质子-质子耦合常数 nJHH (n = 4, 5, 6) 的确定是通过以适当的功率水平同时照射两个质子来完成的。反过来，确定的耦合常数通过迭代模拟程序通过计算 1 H NMR 谱并将其与实验谱进行比较来测试。激发雕刻的间接检测实验 (EXSIDE)