3,4-dichlorophenoxide ion | 45670-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-dichlorophenoxide ion
• 英文别名: 3,4-dichloro-phenol; deprotonated form；Phenol, 3,4-dichloro-, ion(1-)；3,4-dichlorophenolate
• CAS: 45670-76-6
• 化学式: C₆H₃Cl₂O
• 分子量: 161.995
• InChiKey: WDNBURPWRNALGP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dichlorophenoxide ion 、 S-methyldibenzothiophenium tetrafluoroborate 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3,4-二氯苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  从甲基氟苯甲酸S-甲基二苯并噻吩鎓到取代的N-甲基苯并异羟肟酸酯的甲基转移中的α效应。

  摘要：

  对α效应的研究表明，与亲核试剂的碱性相比，亲核试剂的反应性增强，亲核试剂在与参与反应性的孤对原子相邻的原子上具有电子孤对。取代的甲基苯基硫酸盐与过氧化氢阴离子以及带有取代的甲基芳烃磺酸盐或取代的芳烃二甲基s离子的取代的N-甲基苯并氢氧杂酸盐（NMBH）的哈米特型图和布朗斯特型图具有较大的rho或β（nuc）值，表明通常的S被认为是收紧的（N）2过渡态（反哈蒙德效应）。S（N）2-SET或反应性的电化学研究表明，SET特性出现在较松的过渡态中，而S（N）2过渡态则具有较高的密封性。3-ClNMBH阴离子和3-硝基苯酚酸根阴离子在完成反应中一系列salts盐的α效应对于二甲基苯基sulf为（logkα/ k（标准））1.124，对于二甲基-1-萘sulf为1.512，对于二甲基-9-蒽基sulf为1.835，对于S-甲基二苄基噻吩为1.137。与典型SET（或ET）实验参数相关的α效应大小以及

  DOI：

  10.1021/jo0206263
• 作为产物：
  描述：

  (3,4-dichlorophenyl) methyl phosphate 在 sodium chloride alkaline phosphatase from Escherichia coli 、 NaMOPS buffer 、 R₁₆₆S variant 、 zinc(II) sulfate 作用下， 生成 3,4-dichlorophenoxide ion
  参考文献：
  名称：

  碱性磷酸酶单酯酶和二酯酶反应：比较过渡态分析

  摘要：

  经常建议酶催化的磷酰基转移反应通过从其溶液对应物改变的过渡态进行。然而，先前对大肠杆菌碱性磷酸酶 (AP) 的研究表明，这种酶通过松散的解离过渡态催化磷酸单酯的水解，类似于溶液中的过渡态。尽管在溶液中磷酸二酯水解具有更紧密、更缔合的过渡态，但 AP 还表现出催化混杂，具有低水平的磷酸二酯酶活性。因为 AP 在进化上针对磷酸单酯水解进行了优化，所以活性位点环境可能会改变二酯水解的过渡状态，使其与传入和传出基团的键合更松散。为了测试这种可能性，我们已经测量了一系列取代的甲基苯基磷酸二酯的非酶促和 AP 催化的反应速率。beta(lg) 的值和其他数据表明 AP 催化的磷酸二酯水解的过渡态与溶液中的过渡态无法区分。AP 通过识别和稳定类似于水溶液中的过渡态来催化磷酰基转移反应，而不是改变过渡态结构。因此，AP 活性位点能够识别不同的过渡状态，这一特性有助于混杂活动的进化优化。beta(lg) 的值和其他数据表明

  DOI：

  10.1021/ja056528r

文献信息

• Structure-reactivity correlations for reactions of substituted phenolate anions with acetate and formate esters
  作者：Dimitrios Stefanidis、Sayeon Cho、Sirano Dhe-Paganon、William P. Jencks

  DOI：10.1021/ja00058a006

  日期：1993.3

  substituted phenolate anions with m-nitrophenyl, p-nitrophenyl, and 3,4-dinitrophenyl formates follow nonlinear BrOnsted-type correlations that might be taken as evidence for a change in the rate-limiting step of a reaction that proceeds through a tetrahedral addition intermediate. However, the correlation actually represents two different BrOnsted lines that are defined by meta- and para-substituted phenolate

  取代苯酚阴离子与间硝基苯基、对硝基苯基和 3,4-二硝基苯基甲酸酯的反应遵循非线性 BrOnsted 型相关性，可以作为反应的限速步骤发生变化的证据。四面体加成中间体。然而，相关性实际上代表了两个不同的布朗斯特线，它们由间位和对位取代的苯酚阴离子以及间位和对位取代的邻氯苯酚阴离子定义。在 ΔpK=0 时，在每一类 BrOnsted 相关性中攻击和离开酚酸阴离子的 BrOnsted 斜率没有可检测的变化，这支持了乙酰基和甲酰基转移反应的协调机制
• The α-Effect in SNAr Substitutions − Reaction between Oximate Nucleophiles and 2,4-Dinitrofluorobenzene in Aqueous Solution
  作者：Gilles Moutiers、Eric Le Guével、Céline Cannes、François Terrier、Erwin Buncel

  DOI：10.1002/1099-0690(200109)2001:17<3279::aid-ejoc3279>3.0.co;2-9

  日期：2001.9

  71) fitting the 0.5−0.7 range commonly found for SNAr reactions, those for the various oximates studied do not define a meaningful linear plot. Interestingly, the observed variations in k1Ox reveal a tendency of the reactivity of oximates of pKa > 7.5−8 to level off rapidly, a situation reminiscent of that encountered in other nucleophilic reactions of these species at carbonyl and phosphonyl centres

  2,4-二硝基氟苯 (DNFB) 被一系列苯氧化物和肟酸盐亲核试剂的 SNAr 取代的二阶速率常数 (k1ArO, k1Ox) 在 25°C 的水溶液中测量，使用两种电位计程序，包括使用氟离子选择性电极 (FISE) 和经典的分光光度法。虽然酚盐离子的速率数据符合线性布朗斯台德图，斜率 (βNu = 0.71) 拟合 SNAr 反应常见的 0.5-0.7 范围，但所研究的各种肟类化合物的速率数据并未定义有意义的线性图。有趣的是，观察到的 k1Ox 变化揭示了 pKa > 7.5-8 的肟化物的反应性有迅速趋于平稳的趋势，这种情况让人想起这些物种在羰基和膦酰基中心的其他亲核反应中遇到的情况。我们目前的发现强化了一种普遍的肟化行为模式的想法，该模式源于在亲核攻击之前对部分去溶剂化的特别强烈的需求，即异步性或 TS 不平衡。观察到的趋平的一个主要结果是，从弱碱性肟酸盐 (k1Ox/k1ArO ≈
• Concerted acetyl-group transfer between substituted phenolate ion nucleophiles: variation of transition-state structure as a function of substituent
  作者：Salem Ba-Saif、Ajay K. Luthra、Andrew Williams

  DOI：10.1021/ja00189a045

  日期：1989.3
• The α-Effect in Methyl Transfers from <i>S</i>-Methyldibenzothiophenium Fluoroborate to Substituted <i>N</i>-Methylbenzohydroxamates
  作者：K. R. Fountain、Cassie J. Felkerson、Jeremy D. Driskell、Brian D. Lamp

  DOI：10.1021/jo0206263

  日期：2003.3.1

  tightness. The alpha-effects for the series of sulfonium salts in completion reactions for 3-ClNMBH anions and 3-nitrophenolate anions are (log k(alpha)/k(normal)) 1.124 for dimethylphenyl sulfonium, 1.512 for dimethyl-1-naphthyl sulfonium, 1.835 for dimethyl-9-anthracenyl sulfonium, and 1.137 for S-methyldibenzylthiophenium. Correlations of the sizes of alpha-effects with typical SET (or ET) experimental parameters

  对α效应的研究表明，与亲核试剂的碱性相比，亲核试剂的反应性增强，亲核试剂在与参与反应性的孤对原子相邻的原子上具有电子孤对。取代的甲基苯基硫酸盐与过氧化氢阴离子以及带有取代的甲基芳烃磺酸盐或取代的芳烃二甲基s离子的取代的N-甲基苯并氢氧杂酸盐（NMBH）的哈米特型图和布朗斯特型图具有较大的rho或β（nuc）值，表明通常的S被认为是收紧的（N）2过渡态（反哈蒙德效应）。S（N）2-SET或反应性的电化学研究表明，SET特性出现在较松的过渡态中，而S（N）2过渡态则具有较高的密封性。3-ClNMBH阴离子和3-硝基苯酚酸根阴离子在完成反应中一系列salts盐的α效应对于二甲基苯基sulf为（logkα/ k（标准））1.124，对于二甲基-1-萘sulf为1.512，对于二甲基-9-蒽基sulf为1.835，对于S-甲基二苄基噻吩为1.137。与典型SET（或ET）实验参数相关的α效应大小以及
• Alkaline Phosphatase Mono- and Diesterase Reactions:  Comparative Transition State Analysis
  作者：Jesse G. Zalatan、Daniel Herschlag

  DOI：10.1021/ja056528r

  日期：2006.2.1

  Escherichia coli alkaline phosphatase (AP), however, suggests that this enzyme catalyzes the hydrolysis of phosphate monoesters through a loose, dissociative transition state, similar to that in solution. AP also exhibits catalytic promiscuity, with a low level of phosphodiesterase activity, despite the tighter, more associative transition state for phosphate diester hydrolysis in solution. Because AP

  经常建议酶催化的磷酰基转移反应通过从其溶液对应物改变的过渡态进行。然而，先前对大肠杆菌碱性磷酸酶 (AP) 的研究表明，这种酶通过松散的解离过渡态催化磷酸单酯的水解，类似于溶液中的过渡态。尽管在溶液中磷酸二酯水解具有更紧密、更缔合的过渡态，但 AP 还表现出催化混杂，具有低水平的磷酸二酯酶活性。因为 AP 在进化上针对磷酸单酯水解进行了优化，所以活性位点环境可能会改变二酯水解的过渡状态，使其与传入和传出基团的键合更松散。为了测试这种可能性，我们已经测量了一系列取代的甲基苯基磷酸二酯的非酶促和 AP 催化的反应速率。beta(lg) 的值和其他数据表明 AP 催化的磷酸二酯水解的过渡态与溶液中的过渡态无法区分。AP 通过识别和稳定类似于水溶液中的过渡态来催化磷酰基转移反应，而不是改变过渡态结构。因此，AP 活性位点能够识别不同的过渡状态，这一特性有助于混杂活动的进化优化。beta(lg) 的值和其他数据表明