(hex-1-yn-1-yl)diphenylphosphine | 685527-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (hex-1-yn-1-yl)diphenylphosphine
• 英文别名: (Hex-1-yn-1-yl)(diphenyl)phosphane；hex-1-ynyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 685527-56-4
• 化学式: C₁₈H₁₉P
• 分子量: 266.323
• InChiKey: SVDKUDWYQQFRAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (hex-1-yn-1-yl)diphenylphosphine 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2-butyl-1,1-bis-[diphenyl(thio)phosphinyl]-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  Carbocupration of 1-Alkynylphosphines Followed by Trapping with Electrophiles

  摘要：

  Treatment of 1-alkynylphosphine with magnesium dialkylcuprate in ether results in regio- and stereoselective syn- carbocupration. The alkenylcopper intermediate reacts with electrophile, which leads to allylation, acylation, and phosphination. The phosphination offers a new route to gem-diphosphinoalkene, an interesting phosphorus-based organic structure.

  DOI：

  10.1021/ol0706657
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 1-己炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以80%的产率得到(hex-1-yn-1-yl)diphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  使用催化剂制备催化剂：钛催化加氢胺化反应可得到P，N-配体以在一个罐中组装催化剂

  摘要：

  使用二酰胺基双（氨基甲酸酯）钛预催化剂，炔基膦的氢化胺化得到膦烯胺产物。还原后，以极好的收率和克级制备2-氨基膦。在这种顺序转换中，可以耐受具有不同电子和空间特征的各种炔基膦和伯胺，从而可以快速组装一系列配体。此外，中间体膦基烯胺可以直接用作配体，通过质子分解或盐复分解反应配位到过渡金属。这些转化导致易于使用的一锅法操作，以制备用于催化或小分子活化的金属P，N-配合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04212

文献信息

• Increasing the Structural Span of Alkyne Metathesis
  作者：Peter Persich、Josep Llaveria、Rudy Lhermet、Teresa de Haro、Robert Stade、Azusa Kondoh、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201302320

  日期：2013.9.23

  new generation of alkyne metathesis catalysts, which are distinguished by high activity and an exquisite functional group tolerance, allows the scope of this transformation to be extended beyond its traditional range. They accept substrates that were previously found problematic or unreactive, such as propargyl alcohol derivatives, electron‐deficient and electron‐rich acetylenes of various types, and

  新一代炔烃复分解催化剂以其高活性和出色的官能团耐受性而著称，可将这种转化的范围扩展到其传统范围之外。它们接受以前发现有问题或没有反应性的底物，例如炔丙醇衍生物，各种类型的缺电子和富电子乙炔，甚至末端炔烃。此外，通过半闭环炔烃复分解反应（RCAM）合成环苯酚衍生物，然后进行环金催化的Conia-ene反应，证明了除半还原以外的后代转化增加了结构组合。进一步的例子包括大四叠后环戊酮-炔烃的环化反应，形成三取代的呋喃，钌催化的氧化还原异构化和迈耶-舒斯特重排/氧杂-迈克尔级联反应。这些反应模式促进了对水杨酸盐大环内酯类，呋喃呋喃西林内酯以及细胞毒性大环内酯类阿霉素和依格咪唑A的模型研究。此外，它们是简明的脱氢曲维林总合成的关键设计元素（27）和抗生素试剂A26771B（36）。
• Reaction of Zirconocene−Carboryne Precursor with Alkynes: An Efficient Route to Zirconacyclopentenes Incorporating a Carboranyl Unit
  作者：Shikuo Ren、Hoi-Shan Chan、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/om9002973

  日期：2009.7.27

  zirconocene−carboryne precursor Cp2Zr(μ-Cl)(μ-C2B10H10)Li(OEt2)2 with various kinds of alkynes R1C≡CR2 in refluxing toluene gives the monoinsertion products 1,2-[Cp2ZrC(R1)═C(R2)]-1,2-C2B10H10 in good to very high isolated yields with very good chemo- and regioselectivity. This reaction offers an efficient route to zirconacyclopentenes incorporating a carboranyl unit, a carborane version of zirconacyclopentadienes

  的反应锆-carboryne前体的Cp 2 Zr的（μ-Cl）的（μ-C 2乙10 ħ 10）立（OET 2）2与各种炔[R 1 C≡CR 2在回流的甲苯中给出monoinsertion产品1， 2- [Cp 2 ZrC（R 1）═C（R 2）]-1,2-C 2 B 10 H 10具有良好的化学选择性和区域选择性，分离出的收率很高或很高。该反应提供了结合有碳硼烷基单元的氧化锆环戊烯的有效途径，该碳硼烷基单元是氧化锆环戊二烯的碳硼烷形式。所有配合物已通过各种光谱技术和单晶X射线分析得到充分表征。
• 2-Zincoethylzincation of 2-Alkynylamines and 1-Alkynylphosphines Catalyzed by Titanium(IV) Isopropoxide and Ethylmagnesium Bromide
  作者：Rita Kadikova、Ilfir Ramazanov、Oleg Mozgovoi、Azat Gabdullin、Usein Dzhemilev

  DOI：10.1055/s-0037-1612009

  日期：2019.2

  Titanium(IV) isopropoxide and ethylmagnesium bromide catalyzed reaction of 2-alkynylamines with Et2Zn, followed by deuterolysis/hydrolysis and iodinolysis, affords substituted (Z)-pent-2-en-2,5-d 2-1-amines, (Z)-pent-2-en-1-amines (65–88%), and substituted (Z)-2,5-diiodopent-2-en-1-amines (55–63%). It is suggested that the reaction proceeds through the formation of cyclic organotitanium derivatives. The

  异丙醇钛 (IV) 和溴化乙基镁催化 2-炔胺与 Et2Zn 的反应，然后进行氘化/水解和碘解，得到取代的 (Z)-pent-2-en-2,5-d 2-1-胺，(Z )-pent-2-en-1-胺 (65–88%) 和取代的 (Z)-2,5-diiodopent-2-en-1-胺 (55–63%)。表明该反应是通过形成环状有机钛衍生物进行的。在催化量的 Ti(O-iPr)4 和 EtMgBr 存在下，1-炔基膦和 Et2Zn 之间的反应产生具有高区域选择性和立体选择性的三取代 1-烯基氧化膦。
• Chromium catalysts for ethylene trimerization/tetramerization functionalized with ortho-fluorinated arylphosphine ligand
  作者：Hoseong Lee、Yongnam Joe、Hyoseung Park

  DOI：10.1016/j.catcom.2018.12.010

  日期：2019.3

  A series of novel asymmetric bidentate phosphines with ortho‑fluorine substituents was developed and characterized. In combination with chromium, the compound gave high activity to 1-hexene and 1-octene (approaching 3200 kg/g Cr/h) and high combined selectivity (C6-C8 > 95% in selected examples). With fluorine atoms at the ortho-position, the compound could be operable at a higher temperature without

  开发和表征了一系列具有邻氟取代基的新型不对称双齿膦。与铬组合，该化合物对1-己烯和1-辛烯具有很高的活性（接近3200 kg / g Cr / h），并且具有很高的组合选择性（ 在选定的示例中，C 6 -C 8 > 95％）。由于氟原子在邻位，该化合物可以在更高的温度下操作而没有活性损失。
• Synthesis and Characterization of Stable Phosphorus Carbabetaines
  作者：Hikaru Yanai、Pedro Almendros、Saori Takahashi、Carlos Lázaro-Milla、Benito Alcaide、Takashi Matsumoto

  DOI：10.1002/asia.201800769

  日期：2018.8.6

  Phosphorus 1,3‐ and 1,4‐carbabetaines with ′P(+)−C−C(−)′ and ′P(+)−C−C−C(−)′ structures, respectively, in which the carbanion moiety was significantly stabilized by two trifluoromethylsulfonyl groups, have been synthesized and characterized. Analysis of their X‐ray crystal structures revealed that any attractive interactions between the anionic and cationic moieties were negligibly weak. This result

  分别具有'P（+）-C-C（-）'和'P（+）-CC-C（-）'结构的磷1,3-和1,4-氨基甲酸甜菜碱，其中碳负离子部分合成和表征了由两个三氟甲基磺酰基显着稳定的二甲基甲酰胺。对它们的X射线晶体结构的分析表明，阴离子和阳离子部分之间的任何有吸引力的相互作用都微不足道。通过使用自然键轨道（NBO）和Bader的原子分子量子理论（QTAIM）模型，可以证实这一结果。相比之下，对已知的1,3-卡巴甜菜碱当量进行相同的分析，可以得出“ P（+）-CC-C = C-O（-）”的共振结构，结果表明两者之间存在明显的电荷转移相互作用阴离子和阳离子部分。