N-[(1S)-1-(3-methylphenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinic amide | 305831-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(1S)-1-(3-methylphenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: (S)-N-[1-(3-methylphenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinoylamide；(S)-N-[1-(3-methylphenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinamide；N-[1-(3-methylphenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinoylamide；(S)-N-(1-m-tolylpropyl)-P,P-diphenylphosphinoylamide；Phosphinic amide, N-[(1S)-1-(3-methylphenyl)propyl]-P,P-diphenyl-；(1S)-N-diphenylphosphoryl-1-(3-methylphenyl)propan-1-amine
• CAS: 305831-73-6
• 化学式: C₂₂H₂₄NOP
• 分子量: 349.412
• InChiKey: FQTUQRHHBFDXCS-QFIPXVFZSA-N

物化性质

• 熔点：
  133-134 °C
• 沸点：
  488.4±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  diethylzinc 、 (E)-N-(3-methylbenzylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 1,2-双[(2R,5R)-2,5-二甲基磷]一氧化苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.5h， 以96%的产率得到N-[(1S)-1-(3-methylphenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  使用新型双（膦）一氧化物手性配体不对称催化合成 α-手性胺

  摘要：

  我们已经证明 Me-DuPHOS 一氧化 (BozPHOS) 在铜催化下将二烷基锌加成到 N-膦亚胺中是一种非常有效的配体，提供了获得 α-手性胺的途径。新配体对于添加反应性较低的二甲基锌特别有效。该方法的主要优点是收率高、底物范围广、对映选择性高、催化剂负载量低（3 mol%）。

  DOI：

  10.1021/ja038291+

文献信息

• Catalytic Enantioselective Addition of Dialkylzinc to <i>N</i>-Diphenylphosphinoylimines. A Practical Synthesis of α-Chiral Amines
  作者：Alessandro A. Boezio、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja027673x

  日期：2003.2.19

  The enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-diphenylphosphinoylimines derived from aryl-, furyl-, and cyclopropylaldehydes is efficiently catalyzed by a copper(II) triflate/(R,R)-MeDUPHOS complex. The yields are high (51-98%), and the enantiomeric excesses vary from 85 to 96%. This route provides a practical route to alpha-chiral amines.

  二烷基锌试剂与芳基-、呋喃基-和环丙醛衍生的 N-二苯基膦亚胺的对映选择性加成是由三氟甲磺酸铜 (II)/(R,R)-MeDUPHOS 复合物有效催化的。产率高 (51-98%)，对映体过量在 85% 至 96% 之间变化。该路线提供了获得 α-手性胺的实用路线。
• Modification of (1R,2S)-1,2-Diphenyl-2-aminoethanol for the Highly Enantioselective, Asymmetric Alkylation ofN-Diphenylphosphinoyl Arylimines with Dialkylzinc
  作者：Hai-Le Zhang、Fan Jiang、Xiao-Mei Zhang、Xin Cui、Liu-Zhu Gong、Ai-Qiao Mi、Yao-Zhong Jiang、Yun-Dong Wu

  DOI：10.1002/chem.200305418

  日期：2004.3.19

  Experimental studies on the modification of (1R,2S)-1,2-diphenyl-2-aminoethanol, which is used to promote the alkylation of N-diphenylphosphinoyl benzalimine with diethylzinc, revealed that N-monosubstituted amino alcohols exhibited higher enantioselectivities than their N,N-disubstituted counterparts and imino alcohols. Application of the optimal chiral ligand 3c to activate the reaction of N-diphenylphosphinoyl

  对用于促进N-二苯基膦酰基苯扎明与二乙基锌烷基化的（1R，2S）-1,2-二苯基-2-氨基乙醇的改性实验研究表明，N-单取代氨基醇的对映选择性高于N ，N-二取代对应物和亚氨基醇。最佳手性配体3c的应用可激活N-二苯基膦酰基芳基丙氨酸与二乙基锌和二丁基锌的反应，可产生高达98％ee的出色对映异构体选择性。通过对几种模型反应的过渡结构进行密度泛函计算（B3LYP / 6-31G *），揭示了实验观察到的对映选择性的起源。
• Enantioselective Addition of Dialkylzinc to Aromatic Aldimines Mediated by Camphor-Derived Chiral β-Amino Alcohols
  作者：Wei-Ming Huang、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1002/asia.201403240

  日期：2015.4

  The enantioselective addition of diethylzinc or dimethylzinc to N‐(diphenylphosphinoyl)imines mediated by 1 or 2 could be achieved in high yields (70–97 %) and enantioselectivities (85–98 % ee). The catalytic loading of 1 or 2 a could be reduced to 10 mol % for methylation or ethylation of imines in high yields and enantioselectivities (79–96 %) when the reaction was conducted in the presence of 1

  在1或2介导的N-（二苯基膦酰基）亚胺中对二乙基锌或二甲基锌的对映选择性加成（70-97％）和对映选择性（85-98％ee）可以实现。当反应在1.8当量甲醇的存在下进行时，亚胺的甲基化或乙基化反应可以将1或2 a的催化负载降低至10 mol％，从而获得高收率和对映选择性（79-96％）。ñ单取代的氨基醇比他们更高的诱导对映选择性ñ，ñ在我们的催化体系双取代同类。
• METHOD OF ENANTIOSELECTIVE ADDITION TO IMINES
  申请人：National Tsing Hua University

  公开号：US20150183811A1

  公开（公告）日：2015-07-02

  The present invention relates to a method of enantioselective addition to imines, including: reacting R 2 CH═NY with R 3 ZnR 4 in the presence of a compound represented by the following formula (I), in which Y, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are defined the same as the specification. Accordingly, the present invention can prepare secondary amines in high yields and enantiomeric excess by the above-mentioned method.

  本发明涉及一种对亚胺进行对映选择性加成的方法，包括：在以下化合物的存在下，将R2CH═NY与R3ZnR4反应，其中该化合物由以下式（I）表示，其中Y、R1、R2、R3和R4的定义与规范相同。因此，本发明可以通过上述方法高产率和对映过量地制备二级胺。
• Asymmetric Addition of Diethylzinc to Diphenylphosphinoyl-Imines Catalyzed by Copper(II) Trifluoromethanesulfonate-Chiral (2′-Ethylamino-[1,1′]binaphthalenyl-2-yl)-thiophosphoramidic AcidO,O′-Diaryl Ester Ligands
  作者：Min Shi、Zhi-Yu Lei、Qin Xu

  DOI：10.1002/adsc.200606128

  日期：2006.10

  The chiral binaphthylthiophosphoramide L1 prepared from the reaction of O,O-diphenyl chlorothiophosphate with (R)-(+)-N-ethyl-1,1′-binaphthyl-2,2′-diamine was used as a catalytic chiral ligand in the copper(II) trifluoromethanesulfonate-promoted asymmetric addition of diethylzinc to diphenylphosphinoyl-imines to give the corresponding adducts in 90–98 % ee and good yields under mild conditions.

  手性binaphthylthiophosphoramide L1从反应制备O，O-二苯基磷酰氯与（[R ）- （+） - ñ -乙基- 1,1'-联萘-2,2'-二胺用作催化手性配体由三氟甲磺酸铜（II）促进的二乙基膦酸向二苯基膦酰基亚胺的不对称加成反应，得到相应的加合物，收率90-98％ee，在温和条件下收率良好。