N-[1'-(4''-methylphenyl)-2'-methylene-3'-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide | 439077-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[1'-(4''-methylphenyl)-2'-methylene-3'-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-(2-methylene-3-oxo-1-(p-tolyl)butyl)benzenesulfonamide；4-methyl-N-[2-methylidene-1-(4-methylphenyl)-3-oxobutyl]benzenesulfonamide
• CAS: 439077-72-2
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₃S
• 分子量: 343.447
• InChiKey: BYEUCEHHHKGVSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  118-119 °C
• 沸点：
  525.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.175±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[1'-(4''-methylphenyl)-2'-methylene-3'-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide 在 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-[5-benzoyl-2-(4-methylphenyl)-1H-pyrrol-3-yl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  从Baylis-Hillman加合物开始合成多取代的吡咯

  摘要：

  我们通过苯甲酰溴与氮杂-Baylis-Hillman加合物1a - d或其重排衍生物5a - e的反应合成了多取代的吡咯衍生物4a - e，7a - c和10a - d。通过连续的N-烷基化，迈克尔加成，消除对甲苯亚磺酸和氧化芳构化过程来合成吡咯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.04.022
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-甲基亚苄基)-4-甲基苯磺酰胺 、 丁烯酮 在 5,11,17,23-(t-butyl)-25-[2-(diphenylphosphino)benzoyl]-26,27,28-trihydroxycalix[4]arene 、 苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以84%的产率得到N-[1'-(4''-methylphenyl)-2'-methylene-3'-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  2-（二苯基膦基）苯甲酰基取代的杯[4]芳烃：N-磺化亚胺与甲基乙烯基酮的氮杂-Morita-Baylis-Hillman反应中的高效有机催化剂

  摘要：

  合成了新型双功能有机催化剂5,11,17,23-四丁基-25- [2-（二苯基膦基）苯甲酸酯] -26,27,28-三羟基杯-[4]芳烃（LB3），并用于促进氮杂-森田-N-磺化亚胺与甲基乙烯基酮的-Baylis-Hillman（aza-MBH）反应。已经发现，在酸性添加剂的存在下，可以加快反应速率，从而以良好或优异的产率得到氮杂-MBH加合物。与我们以前的含膦的杯[4]亚芳基LB1相比，该新型催化剂更为有效。 含膦的杯[4]芳烃-有机催化-Aza-Morita-Baylis-Hillman

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290358

文献信息

• Organocatalytic Tandem Three-Component Reaction of Imine, Alkyl Vinyl Ketone, and Imide via aza-Baylis−Hillman Reaction
  作者：Siang-en Syu、Yu-Ting Lee、Yeong-Jiunn Jang、Wenwei Lin

  DOI：10.1021/jo102143r

  日期：2011.4.15

  A highly chemoselective PPh3-catalyzed three-component reaction of an imine, alkyl vinyl ketone, and phthalimide or succinimide is developed. Various highly functional adducts with high diastereoselectivities can be generated via aza-Morita−Baylis−Hillman reactions of aryl-substituted imines and alkyl vinyl ketones followed by Michael additions of imides and then epimerization.

  开发了亚胺，烷基乙烯基酮和邻苯二甲酰亚胺或琥珀酰亚胺的高度化学选择性PPh 3催化的三组分反应。可以通过芳基取代的亚胺和烷基乙烯基酮的氮杂-Morita-Baylis-Hillman反应，然后通过酰亚胺的迈克尔加成反应，生成具有高非对映选择性的各种高官能度加合物。
• 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA): A Practical and Versatile Nucleophilic Phosphine Organocatalyst
  作者：Xiaofang Tang、Bo Zhang、Zhengrong He、Ruili Gao、Zhengjie He

  DOI：10.1002/adsc.200700071

  日期：2007.8.6

  cycloaddition reaction of 4-substituted 2,3-butadienoates with N-tosylimines, PTA is also proven to be a comparable catalyst as tributylphosphine (PBu3). By systematic comparison with other structurally similar N,P catalysts, it is concluded that the superiority of PTA in the above nucleophilic catalysis is attributable to its comparable nucleophilicity with that of trialkylphosphines. The feasibility

  在本文中，据报道，空气稳定且容易获得的1,3,5-triaza-7-phosphaadmantane（PTA）是一种实用且用途广泛的亲核膦有机催化剂。在15–30 mol％的PTA的介导下，各种亲电试剂（如醛和亚胺）容易与各种活化的烯烃发生Morita-Baylis-Hillman反应，从而以高收率得到相应的加合物。在4-取代的2,3-丁二烯酸酯与N-甲苯胺的膦催化的[3 + 2]环加成反应中，PTA也被证明是与三丁基膦类似的催化剂（PBu 3）。通过与其他结构相似的N，P催化剂的系统比较，得出的结论是PTA在上述亲核催化中的优越性归因于其与三烷基膦可比的亲核性。还讨论了使用PTA替代对空气敏感的三烷基膦的替代催化剂的可行性。
• The aza-Morita–Baylis–Hillman reaction of electronically and sterically deactivated substrates
  作者：Christoph Lindner、Raman Tandon、Yinghao Liu、Boris Maryasin、Hendrik Zipse

  DOI：10.1039/c2ob07058h

  日期：——

  The aza-Morita–Baylis–Hillman (azaMBH) reaction has been studied for electronically and sterically deactivated Michael acceptors. It is found that electronically deactivated systems can be converted with electron-rich phosphanes and pyridines as catalysts equally well. For sterically deactivated systems clearly better catalytic turnover can be achieved with pyridine catalysts. This is in accordance with the calculated affinities of the catalysts towards different Michael-acceptors.

  aza-Morita-Baylis-Hillman (azaMBH) 反应已经针对电子和立体位阻去活化的Michael受体进行了研究。研究发现，电子去活化的系统可以通过使用富电子的膦和吡啶作为催化剂同样良好地进行转换。对于立体位阻去活化的系统，使用吡啶催化剂可以更明显地提高催化转化率。这与催化剂对不同Michael受体的计算亲和力相符合。
• Lewis Base Effects in the Baylis−Hillman Reaction of Imines with Methyl Vinyl Ketone
  作者：Min Shi、Yong-Mei Xu

  DOI：10.1002/1099-0690(200202)2002:4<696::aid-ejoc696>3.0.co;2-n

  日期：2002.2

  In the Baylis-Hillman reaction of N-benzylidene-4-methylbenzenesulfonamide with methyl vinyl ketone (MVK), we found that, in the presence of a catlytic amount of DMAP, PPh^3 or DABCO as Lewis base, jthe Baylis-Hillman reaction can be greatly accelerated to give the normmal Baylis-Hillman adducts 1 in good or jvery jhigh yields. However, with Pbu^3 as a Lewis base, the abnormal Baylis-Hillman adducts

  在N-亚苄基-4-甲基苯磺酰胺与甲基乙烯基酮(MVK)的Baylis-Hillman反应中，我们发现，在催化量的DMAP、PPh^3或DABCO作为路易斯碱存在下，Baylis-Hillman反应可以大大加速以提供正常的 Baylis-Hillman 加合物 1 的良好或非常高的产量。然而，以Pbu^3为路易斯碱，在相同的反应条件下形成了异常的Baylis-Hillman加合物2和3。还检查了取代基的影响并提出了合理的反应机制。
• The Aza-Morita-Baylis-Hillman Reaction: A Mechanistic and Kinetic Study
  作者：Christoph Lindner、Yinghao Liu、Konstantin Karaghiosoff、Boris Maryasin、Hendrik Zipse

  DOI：10.1002/chem.201204006

  日期：2013.5.10

  The aza‐Morita‐Baylis–Hillman (aza‐MBH) reaction has been studied in a variety of solvents, a selection of imine substrates and with various combinations of PPh3 and para‐nitrophenol as the catalyst system. The measured kinetic data indicates that the effects of solvent and protic co‐catalyst are strongly interdependent. These results are most easily reconciled with a mechanistic model involving the

  已在多种溶剂，多种亚胺底物以及PPh 3和对硝基苯酚的各种组合作为催化剂体系中研究了aza-Morita-Baylis-Hillman（aza-MBH）反应。测得的动力学数据表明，溶剂和质子助催化剂的作用密切相关。这些结果最容易与涉及两性离子中间体在催化循环中可逆质子化的机理模型相吻合，这也得到31 P NMR光谱学和量子化学研究的支持。