(E)-dimethyl(phenyl)(4-phenylbut-1-en-1-yl)silane | 852064-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-dimethyl(phenyl)(4-phenylbut-1-en-1-yl)silane
• 英文别名: dimethyl-phenyl-[(E)-4-phenylbut-1-enyl]silane
• CAS: 852064-26-7
• 化学式: C₁₈H₂₂Si
• 分子量: 266.458
• InChiKey: AFXYLCKMTLOGOQ-MHWRWJLKSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.3±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.33
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl(phenyl)(4-phenylbut-1-en-1-yl)silane 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 叔丁基锂 、 均三甲苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氘代甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (E)-1-dimethyl(phenyl)silylbuta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  乙烯基硅烷与酸酐的铑催化酰化

  摘要：

  乙烯基硅烷与酸酐的催化酰化是通过使用 [RhCl(CO)2]2 完成的，其中乙烯基硅烷和铑（I）羰基配合物之间的金属转移起着关键作用...

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.477
• 作为产物：
  描述：

  but-2-yn-1-ylbenzene 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (E)-dimethyl(phenyl)(4-phenylbut-1-en-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过 Rh/MgCl2 介导的乙烯基硅烷酰化直接获得 α,β-不饱和酮

  摘要：

  我们在此报告了通过铑催化的乙烯基硅烷与易得且丰富的羧酸的直接酰化来构建 α,β-不饱和酮的简便实用的结构。该协议的特点是可以访问各种综合有用的功能，并具有中等至出色的产量。更重要的是，药物的后期功能化也以合成有用的产率实现。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01205

文献信息

• Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Vinyliodonium Salts and Zinc-Based Silicon Nucleophiles
  作者：Liangliang Zhang、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03714

  日期：2018.12.21

  A silylation of vinyliodonium salts using zinc-based silicon reagents as nucleophiles is reported. This cross-coupling is catalyzed by copper, and vinylsilanes are obtained in high yield likely following a Cu(I)/Cu(III) reaction mechanism. The procedure is operationally simple, neither air- nor moisture-sensitive, and tolerant of a range of functional groups. The new method is an addition to the still

  报道了使用锌基硅试剂作为亲核试剂使乙烯基碘鎓盐甲硅烷基化。该交叉偶联由铜催化，并且可能遵循Cu（I）/ Cu（III）反应机理以高收率获得乙烯基硅烷。该程序操作简单，对空气和湿度均不敏感，并且可以耐受多种官能团。该新方法是对过渡金属催化的乙烯基C（sp 2）-Si交叉偶联反应数量仍然有限的补充。
• Rhodium-Catalyzed Acylation of Vinylsilanes with Acid Anhydrides: Application to the Transformation of α-Acyloxy Vinylsilanes to Unsymmetrical 1,2-Diketones
  作者：Motoki Yamane、Kazuyoshi Uera、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/cl.2004.424

  日期：2004.4

  Acylation of vinylsilanes with acid anhydrides is catalyzed by [RhCl(CO)2]2 to give α,β-unsaturated ketones. The application of this catalytic system to the acylation of α-acyloxy vinylsilanes affords α-acyloxy enones in good yields, which are converted to unsymmetrical 1,2-diketones or their mono acetals.

  在 [RhCl(CO)2]2 催化下，乙烯基硅烷与酸酐发生酰化反应，生成 α、β-不饱和酮。将这一催化系统应用于 α-乙酰氧基乙烯基硅烷的酰化反应，能以良好的收率得到 α-乙酰氧基烯酮，并将其转化为不对称的 1,2-二酮或其单乙缩醛。
• Conformationally Fixed Chiral Bisphosphine Ligands by Steric Modulators on the Ligand Backbone: Selective Synthesis of Strained 1,2-Disubstituted Chiral <i>cis</i>-Cyclopropanes
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Hayashi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.2c02745

  日期：2022.6.15

  A new series of C1-symmetric P-chirogenic bisphosphine ligands of the type (R)-5,8-Si-Quinox-tBu3 (Silyl = SiMe3, SiEt3, SiMe2Ph) have been developed. The bulky silyl modulators attached to the ligand backbone fix the phosphine substituents to form rigid chiral environments that can be used for substrate recognition. The ligand showed high performances for a copper(I)-catalyzed asymmetric borylative

  已经开发了一系列新的 ( R ) -5,8- Si - Quinox - t Bu 3类型的C 1 -对称 P-手性双膦配体（甲硅烷基 = SiMe 3，SiEt 3，SiMe 2 Ph）。与配体主链相连的庞大的甲硅烷基调节剂固定膦取代基，形成可用于底物识别的刚性手性环境。该配体在铜 (I) 催化的大型甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的不对称硼基环丙烷化方面表现出高性能，可提供比其他可能的异构体反式更高的 1,2-顺式-甲硅烷基-硼基-环丙烷。-环丙烷和烯丙基硼酸酯（高达 97% 的产率；98% ee；顺式/反式= >99:1；环丙烷/烯丙基硼酸酯 = >99:1）。详细的计算研究表明，高度刚性的膦构象几乎不受与庞大的甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的空间相互作用的干扰，是高立体选择性和产物选择性的关键。此外，详细的计算分析提供了对分子内环化中手性烷基铜 (I) 中间体的立体保留或反转机制的深入了解。
• Quaternary Ammonium Salts: Catalysts for Hydrosilylation of Alkynes with Hydrosilanes
  作者：Hiroki Andoh、Kosuke Nakamura、Yusuke Nakazawa、Tomoko Ikeda‐Fukazawa、Satoki Okabayashi、Teruhisa Tsuchimoto

  DOI：10.1002/adsc.202300423

  日期：2023.12.19

  Mixing i-PrI and DABCO in solvent EtCN gave two quaternary ammonium salts (QASs) quantitatively, one of which is monocationic (QAS-1) and the other is dicationic (QAS-2). These QASs were found to catalyze hydrosilylation of alkynes with hydrosilanes (HAH) without the aid of metal and metalloid catalysts. This organocatalysis can be applied to a variety of alkynes: terminal/internal aryl and alkyl alkynes

  将i -PrI 和 DABCO 在溶剂 EtCN 中混合，定量得到两种季铵盐 (QAS)，其中一种是单阳离子 ( QAS-1 )，另一种是双阳离子 ( QAS-2 )。研究发现这些 QAS 无需金属和准金属催化剂即可催化炔烃与氢硅烷 (HAH) 的氢化硅烷化。这种有机催化可应用于多种炔烃：带/不带官能团的末端/内部芳基和烷基炔烃。对于二氢硅烷(H 2 Si )，通过顺式加成以高E-选择性发生HAH ，这在使用末端烷基炔时唯一观察到，而与所使用的氢硅烷无关。可扩展的 HAH 也是可行的。衍生自H 2 Si的烯基硅烷中残留的H−Si单元可在锌-吡啶催化下进行脱氢炔基化和N-杂芳基化。这种合成应用提供了独特的硅化合物，例如在单个分子中具有烷基、芳基、烯基和炔基。机理研究表明，QAS 激活的炔烃与氢硅烷发生不可逆反应，氢硅烷通过 EtCN 的配位而变得更加亲核。根本性途径不太可能出现。QAS催化剂可以回收并重复使用至少5次。
• 一种通过铑金属催化偶联的方式合成α,β–不饱和酮方法
  申请人：南京工业大学

  公开号：CN113717036A

  公开（公告）日：2021-11-30

  本发明涉及了一种合成α,β–不饱和酮衍生物的方法，该方法通过金属催化剂铑催化烯基硅化合物与羧酸反应。步骤一：将烯基硅衍生物，羧酸，六水合氯化镁，四羰基二氯化二铑和二碳酸二叔丁酯加进放有磁子的干燥两口瓶中；步骤二：在氮气氛围下缓慢加入有机溶剂，通冷凝水，搅拌反应，待烯基硅衍生物完全反应，停止反应，冷却至室温；步骤三，进行过滤，洗涤，再将得到的滤液用旋转蒸发仪在低压下旋干，得到相应的α,β–不饱和酮。该发明相对于传统的合成α,β–不饱和酮的方法有以下优点：合成得到单一构型的；反应过程中不再需要加入碱性试剂，有毒试剂等；反应产率较高；方法的适用范围广，可得到一系列的α,β–不饱和酮类衍生物。