1,4,7-trimethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane | 99892-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,4,7-trimethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
• 英文别名: (Me₃TACD)H；1,4,7,10-Tetraazacyclododecane, 1,4,7-trimethyl-；1,4,7-trimethyl-1,4,7,10-tetrazacyclododecane
• CAS: 99892-23-6
• 化学式: C₁₁H₂₆N₄
• 分子量: 214.354
• InChiKey: IIZJYENGWGJUSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,7-trimethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 在 1,4,7-trimethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 {(Me₃TACD)ZnEt}₂(ZnEtH)₂
  参考文献：
  名称：

  锌的混合烷基氢配合物：合成，结构和反应性。

  摘要：

  （NNNN）型大环1,4,7-三甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（Me 3 TACD，1,4,7-Me 3 [12] aneN 4）与1当量的ZnEt 2反应在乙烷消除下，得到单核乙基络合物[（Me 3 TACD）ZnEt]（1）。用2当量的ZnEt 2处理（Me 3 TACD）H后，形成了双核络合物[（Me 3 TACD）（ZnEt）（ZnEt 2）]（2），并用另外1当量的（Me 3 TACD）H为1。1与PhSiH 3的反应导致形成四核乙基氢化物络合物[{（Me 3 TACD）ZnEt} 2（ZnEtH）2 ]（3）。单晶X射线衍射研究表明3是一个中心对称二聚体，其特征是两个[[Me 3 TACD）ZnEt]单元通过Me 3 TACD配体的酰胺氮原子与[Zn（μ-H）2 Zn]核配位。两个的取代[（ME 3 TACD）ZnEt]单元在3通过N-杂环卡宾IMES [1,3-双（2

  DOI：

  10.1021/om500190c
• 作为产物：
  描述：

  1,4,7-triformyl-cyclen 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以71%的产率得到1,4,7-trimethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
  参考文献：
  名称：

  （NNNN）型大环配体支持的稀土金属烯丙基和氢化物配合物：对生物质衍生的呋喃的合成，结构和反应性

  摘要：

  一系列中性稀土类金属配合物的[LN（我的制备和表征3 TACD）（η 3 -C 3 H ^ 5）2 ]（Ln为Y，镧，铈，镨，钕，钐）由所述支撑1,4,7-三甲基1,4,7,10-四阴离子（ME 3 TACD - ）的报告。处理后的中性烯丙基配合物的[LN（ME 3 TACD）（η 3 -C 3 H ^ 5）2 ]与布朗斯台德酸，单阳离子烯丙基配合物[LN（ME 3 TACD）（η 3 -C 3 H ^ 5）（THF ）2 ] [B（C 6X 5）4 ]（Ln ＝ La，Ce，Nd，X ＝ H，F）被分离并表征。氢解得到氢化物配合物[Ln（Me 3 TACD）H 2 ] n（Ln ＝ Y，n＝ 3； La，n＝ 4； Sm）。X射线晶体学显示氢化镧为四核。[LN（我的反应性研究3 TACD）R 2 ] Ñ（R =η 3 -C 3 H ^ 5，Ñ = 0; R = H，Ñ = 3,4）朝呋喃衍生物包括下开环氢化硅烷化和脱氧情况。

  DOI：

  10.1002/chem.201102145
• 作为试剂：
  描述：

  1,4,7-trimethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 在 1,4,7-trimethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 {(Me₃TACD)ZnEt}₂(ZnEtD)₂
  参考文献：
  名称：

  锌的混合烷基氢配合物：合成，结构和反应性。

  摘要：

  （NNNN）型大环1,4,7-三甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（Me 3 TACD，1,4,7-Me 3 [12] aneN 4）与1当量的ZnEt 2反应在乙烷消除下，得到单核乙基络合物[（Me 3 TACD）ZnEt]（1）。用2当量的ZnEt 2处理（Me 3 TACD）H后，形成了双核络合物[（Me 3 TACD）（ZnEt）（ZnEt 2）]（2），并用另外1当量的（Me 3 TACD）H为1。1与PhSiH 3的反应导致形成四核乙基氢化物络合物[{（Me 3 TACD）ZnEt} 2（ZnEtH）2 ]（3）。单晶X射线衍射研究表明3是一个中心对称二聚体，其特征是两个[[Me 3 TACD）ZnEt]单元通过Me 3 TACD配体的酰胺氮原子与[Zn（μ-H）2 Zn]核配位。两个的取代[（ME 3 TACD）ZnEt]单元在3通过N-杂环卡宾IMES [1,3-双（2

  DOI：

  10.1021/om500190c

文献信息

• Group 2 metal (Mg, Ca, Sr) silylamides supported by a cyclen-derived macrocyclic polyamine
  作者：Debabrata Mukherjee、Satoru Shirase、Klaus Beckerle、Thomas P. Spaniol、Kazushi Mashima、Jun Okuda

  DOI：10.1039/c7dt01727h

  日期：——

  Heteroleptic bis(silyl)amides of magnesium and calcium [(L)MN(SiMe3)2}] [M = Mg, Ca; LH = 1,4,7-trimethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane; (Me3TACD)H] were previously synthesized from LH and [MN(SiMe3)2}2]. Strontium bis(silyl)amides [SrN(SiMe3)2}2(thf)2] and [SrN(SiHMe2)2}2(thf)2/3] reacted with LH to give different types of products, depending on the presence of the beta-SiH function. While the

  镁和钙的[[L] M N（SiMe3）2}的多官能双（甲硅烷基）酰胺] [M = Mg，Ca; LH ＝ 1,4,7-三甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷；（Me3TACD）H]是先前从LH和[M N（SiMe3）2} 2]合成的。双（甲硅烷基）酰胺锶[Sr N（SiMe3）2} 2（thf）2]和[Sr N（SiHMe2）2} 2（thf）2/3]与LH反应生成不同类型的产物，具体取决于β-SiH功能的存在。前者进行质子分解以提供酰胺桥联的二聚体[（L）Sr N（SiMe3）2}] 2（1），后者进行加合物[（LH）Sr N（SiHMe2）2} 2]（ 2）为稳定固体。2在溶液中缓慢进行分子内Si-H / HN脱氢偶联，通过释放H2得到[（L）SiMe2N（SiHMe2）} Sr N（SiHMe2）2}]（3）。HN（SiHMe2）2转氨1的结果取决于相对化学计量比。A
• Ring-opening of cyclic ethers by aluminum hydridotriphenylborate
  作者：Debabrata Mukherjee、Hassan Osseili、Khai-Nghi Truong、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1039/c7cc01159h

  日期：——

  Ring-opening of THF or THP in the presence of pinacolborane can be catalyzed by a molecular aluminum hydride catalyst [(L)AlH2]2 (L = Me3TACD)/BPh3 and involves an isolable intermediate [(L)AlH][HBPh3].

  在频哪醇硼烷存在下，THF或THP的开环可以通过分子氢化铝催化剂[（L）AlH 2 ] 2（L = Me 3 TACD）/ BPh 3催化，并且涉及可分离的中间体[（L）AlH] [HBPh 3 ]。
• Hypervalent Hydrosilicates Connected to Light Alkali Metal Amides: Synthesis, Structure, and Hydrosilylation Catalysis
  作者：Danny Schuhknecht、Valeri Leich、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1002/chem.201803373

  日期：2018.9.12

  When light alkali metal amides [M(Me3TACD)]n (M=Li, Na, K; (Me3TACD)H=1,4,7‐trimethyl‐1,4,7,10‐tetraazacyclododecane) were treated with H2SiPh2 in THF, [M(H2SiPh2)Me3TACD}(thf)x] containing a pendant hypervalent dihydridosilicate were formed and characterized by elemental analysis, NMR/IR spectroscopy, and single‐crystal X‐ray crystallography. The lithium complex catalyzed the hydrosilylation of styrene

  处理轻碱金属酰胺[M（Me 3 TACD）] n（M = Li，Na，K;（Me 3 TACD）H = 1,4,7-三甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷）用THF中的H 2 SiPh 2形成了[M （H 2 SiPh 2）Me 3 TACD}（thf）x ]，它含有侧链超价二氢硅酸盐，并通过元素分析，NMR / IR光谱和单晶X-进行了表征射线晶体学。锂络合物在温和条件下以反马尔科夫尼科夫区域选择性催化苯乙烯衍生物的氢化硅烷化。
• 1,4-Dihydropyridyl complexes of magnesium: synthesis by pyridine insertion into the magnesium–silicon bond of triphenylsilyls and catalytic pyridine hydrofunctionalization
  作者：L. E. Lemmerz、T. P. Spaniol、J. Okuda

  DOI：10.1039/c8dt01466c

  日期：——

  Magnesium bis(triphenylsilyl) [Mg(SiPh3)2(THF)2]·THF (1) reacted with a stoichiometric amount of pyridine to give the magnesium 4-(triphenylsilyl)dihydropyridyl complex [Mg(NC5H5-4-SiPh3)2(THF)3] (2). Using an excess of pyridine, a mixture of magnesium dihydropyridyl [Mg(NC5H6)2(py)4] (3) and 4-(triphenylsilyl)pyridine was formed. Complex 3 underwent exchange with pyridine-d5 at 25 °C to give [Mg(NC5D5H-4)2(py-d5)4]

  双（三苯基甲硅烷基）镁[Mg（SiPh 3）2（THF）2 ]·THF（1）与化学计量的吡啶反应，得到4-（三苯基甲硅烷基）二氢吡啶基镁复合物[Mg（NC 5 H 5 -4- SiPh 3）2（THF）3 ]（2）。使用过量的吡啶，形成二氢吡啶基镁[Mg（NC 5 H 6）2（py）4 ]（3）和4-（三苯基甲硅烷基）吡啶的混合物。配合物3与吡啶-d 5交换在25°C下得到[Mg（NC 5 D 5 H-4）2（py- d 5）4 ]（3-HD）。与我类似反应3 TACD负载镁triphenylsilyls [（ME 3 TACD）的Mg（SIPH 3）]（4）和[（ME 3 TACD·ALET 3）的Mg（SIPH 3）]（6）（（ME 3 TACD） H = Me 3 [12] aneN 4：1,4,7-三甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷）与吡啶反应得到[（Me 3 TACD）Mg（NC
• Cationic Zirconium Hydrides Supported by an NNNN-Type Macrocyclic Ligand: Synthesis, Structure, and Reactivity
  作者：Heiko Kulinna、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1021/ic301880z

  日期：2012.11.19

  An air- and light-sensitive, but thermally stable tris[(trimethylsilyl)methyl]zirconium complex containing an NNNN-type macrocyclic ligand [Zr(Me3TACD)(CH2SiMe3)3] (1; Me3TACD = Me3[12]aneN4: 1,4,7-trimethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane) was prepared by reacting [Zr(CH2SiMe3)4] with (Me3TACD)H. Reaction of the zirconium tris(alkyl) 1 with a Lewis or Brønsted acid gave a dialkyl cation with a weakly

  空气和光敏感但热稳定的三[（（三甲基甲硅烷基）甲基]锆配合物，包含NNNN型大环配体[Zr（Me 3 TACD）（CH 2 SiMe 3）3 ]（1 ; Me 3 TACD = Me通过使[Zr（CH 2 SiMe 3）4 ]与（Me 3 TACD）H反应制备3 [12] aneN 4：1,4,7-三甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷）。锆三（烷基）的反应1与路易斯酸或布朗斯台德酸，得到二烷基阳离子与弱配位阴离子[锆（ME 3 TACD）（CH 2森达3）2 ] [A] [A = Al OC（CF 3）3 } 4（2a），B 3,5-C 6 H 3（CF 3）2 } 4（2b），B（3,5- C 6 H 3 Cl 2）4（2c）和BPh 4）（2d）]。2a - 2c的氢解导致形成了双核四氢键[[Zr（Me 3 TACD）（μ-H）2 } 2 ] [A] 2（3a – 3c）。化合物1