N,N′-bis(diphenylphosphino)-2,6-diaminopyridine | 110370-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N′-bis(diphenylphosphino)-2,6-diaminopyridine
• 英文别名: 1,3-Bis(diphenylphosphinylamino)pyridine；2-N,6-N-bis(diphenylphosphanyl)pyridine-2,6-diamine
• CAS: 110370-69-9
• 化学式: C₂₉H₂₅N₃P₂
• 分子量: 477.485
• InChiKey: TUJQPGPCERNHLI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  623.5±65.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N′-bis(diphenylphosphino)-2,6-diaminopyridine 在 双氧水 作用下， 以91.2%的产率得到2,6-bis(diphenylphosphorylamino)pyridine
  参考文献：
  名称：

  氧化膦配体支持的钴配合物促进的共轭二烯和烯烃的聚合

  摘要：

  摘要由氧化膦（P = O）供体负载的四种钴配合物（9,9-二甲基-9H--吨-4,5-二基）双（二苯基氧化膦）二氯化钴（Co1），（9,9-二甲基-9H -x吨-4,5-二基）双（二苯基氧化膦）溴化钴（Co2），N，N'-（吡啶-2,6-二基吡啶）双（P，P-二叔丁基次膦酰胺）二氯化钴（制备并表征了N，N'-（吡啶-2,6-二吡啶）双（P，P-二叔丁基次膦酰胺）二氯化钴（Co4）。考察了它们在异戊二烯，丁二烯，月桂烯以及MMA和苯乙烯聚合反应中的催化性能。与AlEt2Cl结合使用时，Co1和Co2能够将异戊二烯转化为聚异戊二烯，而Co3和Co4的活性非常低。所得的聚异戊二烯是顺式1,4和3,4异构体的混合物，其比例不受催化剂类型和聚合条件的显着影响。发现异戊二烯比月桂烯和丁二烯更具活性，而在Co1 / AlEt2Cl的情况下，提示单体2位正烷基的空间和电子效应受到损害。Co1 / AlEt

  DOI：

  10.1016/j.ica.2019.119046
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氨基吡啶 、 二苯基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N,N′-bis(diphenylphosphino)-2,6-diaminopyridine
  参考文献：
  名称：

  未活化酰胺和酯与醇的一般和温和钴催化的 C-烷基化

  摘要：

  借用氢或氢自动转移方法是构建碳-碳键的优雅且可持续或绿色的概念。在这个概念中，可以从几乎不使用且难以消化的生物质（例如木质纤维素）中获得的醇被用作烷基化试剂。一个特别具有挑战性的烷基化是未活化的酯和酰胺。仅使用基于铱和钌的贵金属催化剂来完成这些反应。在此，我们报告了醇对未活化酰胺和酯的第一个贱金属催化的 α-烷基化反应。我们实验室最近开发的钳形配体稳定的钴配合物可以非常有效地催化这些反应。预催化剂可以很容易地从市售的起始材料以多克规模合成，并且在碱性反应条件下自活化。这种 Co 催化剂类别还能够介导酯和酰胺的烷基化反应。此外，我们应用该方法合成酮并将醇转化为由两个碳原子拉长的醛。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06448

文献信息

• A Highly Active and Easily Accessible Cobalt Catalyst for Selective Hydrogenation of C═O Bonds
  作者：Sina Rösler、Johannes Obenauf、Rhett Kempe

  DOI：10.1021/jacs.5b04349

  日期：2015.7.1

  high-price noble metals such as Ir, Ru, Rh, Pd, and Pt by earth-abundant, inexpensive metals like Co is an attractive goal in (homogeneous) catalysis. Only two examples of Co catalysts, showing efficient C═O bond hydrogenation rates, are described. Here, we report on a novel, easy-to-synthesize Co catalyst family. Catalyst activation takes place via addition of 2 equiv of a metal base to the cobalt

  用地球上储量丰富的廉价金属（如 Co）替代 Ir、Ru、Rh、Pd 和 Pt 等高价贵金属是（均相）催化领域的一个有吸引力的目标。仅描述了 Co 催化剂的两个例子，显示了有效的 C=O 键氢化速率。在这里，我们报告了一种新颖、易于合成的 Co 催化剂系列。催化剂活化通过向二氯化钴预催化剂中加入 2 当量的金属碱而发生。不同类型的醛和酮（二烷基、芳基-烷基、二芳基）在温和条件下定量氢化，部分催化剂负载量低至 0.25 mol%。将活性最高的 Co 催化剂与由相同配体稳定的 Ir 催化剂进行比较表明 Co 的优越性。在 C=C 键的存在下观察到对 C=O 键的独特选择性。
• Cobalt-Catalyzed Alkylation of Secondary Alcohols with Primary Alcohols via Borrowing Hydrogen/Hydrogen Autotransfer
  作者：Frederik Freitag、Torsten Irrgang、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/chem.201701211

  日期：2017.9.7

  noble metals in catalysis by earth abundant 3d metals, such as Mn, Fe, or Co, (nonprecious or base metals) is a related key concept with respect to sustainability. Here, we report on the first cobalt-catalyzed alkylation of secondary alcohols with primary alcohols. Easy-to-synthesize and easy-to-activate PN5P-pincer-ligand-stabilized Co complexes developed in our laboratory mediate the reaction most

  酒精是有前途的可持续原材料，因为它们可以从丰富而难以消化的生物质中获得。在催化方面，用富含锰的3d金属（例如Mn，Fe或Co）（非贵金属或贱金属）代替昂贵的贵金属是与可持续性相关的关键概念。在这里，我们报道了仲醇与伯醇的首次钴催化烷基化反应。易于合成和易于激活的PN 5在我们的实验室中开发的P-pincer-配体稳定的Co络合物最有效地介导了反应。该催化作用适用于广泛的底物范围，并在相对温和的条件下进行。我们甚至已经证明了各种纯脂肪醇与碱或非贵金属催化剂的偶联。机理研究表明，该反应遵循借用氢或氢自动转移的概念。
• Visible‐Light Photocatalytic Reduction of CO ₂ to Formic Acid with a Ru Catalyst Supported by <i>N</i> , <i>N</i> ′‐Bis(diphenylphosphino)‐2,6‐diaminopyridine Ligands
  作者：Yasmeen Hameed、Gyandshwar Kumar Rao、Jeffrey S. Ovens、Bulat Gabidullin、Darrin Richeson

  DOI：10.1002/cssc.201901326

  日期：2019.8.8

  Visible‐light photocatalytic CO2 reduction is carried out by using a RuII complex supported by N,N′‐bis(diphenylphosphino)‐2,6‐diaminopyridine (“PNP”) ligands, an unprecedented molecular architecture for this reaction that breaks the longstanding domination of α‐diimine ligands. These competent catalysts transform CO2 into formic acid with high selectivity and turnover number. A proposed mechanism

  可见光光催化CO 2还原是通过使用由N，N′-双（二苯基膦基）-2,6-二氨基吡啶（“ PNP”）配体支持的Ru II配合物进行的，该反应的空前分子结构打破了α-二亚胺配体的长期支配地位。这些有效的催化剂以高的选择性和周转数将CO 2转化为甲酸。提出的机制结合了电子转移和催化循环，可以模拟甲酸生产的实验速率。
• Synthesis, characterization and reactivity of vanadium, chromium, and manganese PNP pincer complexes
  作者：Matthias Mastalir、Mathias Glatz、Berthold Stöger、Matthias Weil、Ernst Pittenauer、Günter Allmaier、Karl Kirchner

  DOI：10.1016/j.ica.2016.02.064

  日期：2017.1

  a preliminary study, these complexes catalyze the oxidative homo-coupling of aryl Grignard reagents in the presence of MeI as oxidizing agents to give symmetrical biaryls, but are inactive in Kumada cross-coupling reactions. The reactivity of V(III), Cr(III), Cr(II) and Mn(II) is compared with related Fe(II) and Co(II) complexes of the types [Fe(PNP-iPr)Cl2], and [Co(PNP-iPr)Cl2]. In all cases, good

  报道了一系列[M（PNP）Cl3]（M = V，Cr）和[M（PNP）Cl2]（M = Cr，Mn）类型的钒，铬和锰PNP配合物的合成。钒和锰PNP钳形复合物首次被描述。所有配合物的特征均在于其磁矩，元素分析和ESI MS。此外，某些化合物的特征在于X射线晶体学。在初步研究中，这些络合物在存在作为氧化剂的MeI的情况下催化芳基格氏试剂的氧化均偶联，以产生对称的联芳基，但在Kumada交叉偶联反应中没有活性。将V（III），Cr（III），Cr（II）和Mn（II）的反应性与[Fe（PNP-iPr）Cl2]类型的相关Fe（II）和Co（II）配合物进行比较，并[Co（PNP-iPr）Cl2]。在所有情况下，都能获得良好的分离产率。然而，
• Synthesis, Structures, and Ethylene Oligomerization Activity of Bis(phosphanylamine)pyridine Chromium/Aluminate Complexes
  作者：Ahmed Alzamly、Sandro Gambarotta、Ilia Korobkov

  DOI：10.1021/om4008289

  日期：2013.12.9

  A trivalent chromium complex of a PN(pyridine) ligand system, [(2,6-Ph2P-NH)2C5H3N]CrCl3}(THF)2 (1), was prepared and tested as a catalyst for ethylene oligomerization and polymerization, with the purpose of probing the ability of a pyridine ring substituent as a stabilizing factor on catalytically active intermediates. Its nonselective catalytic behavior indicated that ready reduction of the metal

  三价铬络合物的PN（吡啶）的配体体系，[（2,6--PH 2 P-NH）2 C ^ 5 ħ 3 N]的CrCl 3 }（THF）2（1），制备和作为测试催化剂用于乙烯低聚和聚合，以探测吡啶环的取代基的作为催化活性中间体的稳定因素的能力的目的。其非选择性催化行为表明，在激活过程中发生的金属中心，以二价态的准备减少。为了证实这一点，我们已经反应1与几个共同的铝活化剂和分离两个二价复合物[2,6--PH 2 PNHC5 ħ 3 NAlClEt 2 NPPh 2 ]铬（μ-Cl）的2 ALET 2 }（甲苯）（3）和[2,6--PH 2 PNHC 5 ħ 3 NAlCl-我-Bu 2 NPPh 2 ]铬（μ- CL）2 AL-我-Bu 2 } 2（甲苯）（4）和三价复合物[2,6--PH 2 PNHC 5 ħ 3 NAlClMe 2 NPPh 2 ] CRME（μ-Cl）的2阿尔梅2 }（甲苯）1