Li vs Na: Divergent Reaction Patterns between Organolithium and Organosodium Complexes and Ligand-Catalyzed Ketone/Aldehyde Methylenation
作者:Nathan Davison、Claire L. McMullin、Lu Zhang、Shu-Xian Hu、Paul G. Waddell、Corinne Wills、Casey Dixon、Erli Lu
DOI:10.1021/jacs.3c01033
日期:2023.3.22
counterparts. Herein, we report a rare organosodium monomeric complex, namely, [Na(CH2SiMe3)(Me6Tren)] (1-Na) (Me6Tren: tris[2-(dimethylamino)ethyl]amine) stabilized by a tetra-dentate neutral amine ligand Me6Tren. Employing organo-carbonyl substrates (ketones, aldehydes, amides, ester), we demonstrated that 1-Na features distinct reactivity patterns compared with its lithium counterpart, [Li(CH2SiMe3)(Me6Tren)]
与有机锂化学相比,有机钠化学还不发达,并且所有报道的有机钠配合物都表现出与其锂对应物相似(即使不相同)的反应模式。在此,我们报道了一种罕见的有机钠单体配合物,即[Na(CH 2 SiMe 3 )(Me 6 Tren)] ( 1 -Na) (Me 6 Tren: tris[2-(二甲氨基)乙基]胺),其由四齿中性胺配体Me 6 Tren。使用有机羰基底物(酮、醛、酰胺、酯),我们证明1 -Na 与其锂对应物 [Li(CH 2 SiMe 3 )(Me 6 Tren)] ( 1 -Li) 相比具有不同的反应模式。基于这些知识,我们进一步开发了一种配体催化策略来进行酮/醛亚甲基化,使用[NaCH 2 SiMe 3 ] ∞作为CH 2原料,取代了广泛使用但危险/昂贵的C=O甲基化方法,例如维蒂格、泰贝、朱莉娅/朱莉娅-科辛斯基、彼得森等。