N,N-dimethyl-2-(methyl)benzothioamide | 63385-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dimethyl-2-(methyl)benzothioamide
• 英文别名: N,N,2-trimethylbenzenecarbothioamide；N,N,2-trimethylbenzothioamide；N,N-2-trimethylbenzothioamide；N,N-dimethyl-o-methylthiobenzamide；N,N-Dimethyl-o-methylthiobenzamid
• CAS: 63385-19-3；96647-82-4
• 化学式: C₁₀H₁₃NS
• 分子量: 179.286
• InChiKey: TVDPTNSONKHPBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83 °C
• 沸点：
  168-170 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.061±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-2-(methyl)benzothioamide 、 碘甲烷 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以72%的产率得到N-ethyl-N-methyl-2-methylbenzenecarbothioamide
  参考文献：
  名称：

  苄基金属化硫代苯甲酰胺和硫萘酰胺反应的阻转选择性

  摘要：

  N，N-二烷基-2-甲基苯硫代碳酰胺和萘碳硫代酰胺是通过在不寻常的条件下用劳森试剂对酰胺进行硫化来制备的。证明了它们的轴向手性。带有 N,N-二异丙基的硫代酰胺与仲丁基锂的苄基去质子化是选择性的。所得阴离子与前手性亲电试剂（芳香醛、不饱和醛或酮和亚胺）反应，得到非对映加合物（高达 88:12 dr）。这是关于在硫代酰胺的苄基位置形成阻转选择性 C-C 键的第一份报告。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300233
• 作为产物：
  描述：

  N,N,2-三甲基-苯甲酰胺 在 劳森试剂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 以98%的产率得到N,N-dimethyl-2-(methyl)benzothioamide
  参考文献：
  名称：

  苄基金属化硫代苯甲酰胺和硫萘酰胺反应的阻转选择性

  摘要：

  N，N-二烷基-2-甲基苯硫代碳酰胺和萘碳硫代酰胺是通过在不寻常的条件下用劳森试剂对酰胺进行硫化来制备的。证明了它们的轴向手性。带有 N,N-二异丙基的硫代酰胺与仲丁基锂的苄基去质子化是选择性的。所得阴离子与前手性亲电试剂（芳香醛、不饱和醛或酮和亚胺）反应，得到非对映加合物（高达 88:12 dr）。这是关于在硫代酰胺的苄基位置形成阻转选择性 C-C 键的第一份报告。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300233

文献信息

• Copper-Catalyzed Synthesis of Aryl Thioamides from Aryl Aldehydes and Tetramethylthiuram Disulfide
  作者：Zhi-Bing Dong、Meng-Tian Zeng、Min Wang、Han-Ying Peng、Yu Cheng

  DOI：10.1055/s-0036-1590936

  日期：2018.2

  inexpensive raw materials, showing its practical synthetic value in organic synthesis. A novel and convenient method for the synthesis of aryl thioamides from aryl aldehydes and tetramethylthiuram disulfide (TMTD) without the use of sulfurating reagent was explored. In the presence of CuI and di-tert-butyl peroxide (DTBP), various aryl thioamides were prepared with good to excellent yields, tetramethylthiuram

  § 这些作者同等贡献这项工作 专用于赫伯特·迈尔教授路德维希-马克西米利Universität大学对他的70之际个生日。 抽象的 探索了一种无需使用硫化剂即可从芳基醛和四甲基秋兰姆二硫化物（TMTD）合成芳基硫酰胺的新颖便捷的方法。在CuI和过氧化二叔丁基（DTBP）的存在下，制备了各种芳基硫代酰胺，收率良好至极佳，二硫化四甲基秋兰姆作为硫代酰胺的来源对于该转化至关重要。该协议具有广泛的底物范围，良好的收率，可操作性以及可商购的廉价原料，显示了其在有机合成中的实用合成价值。 探索了一种无需使用硫化剂即可从芳基醛和四甲基秋兰姆二硫化物（TMTD）合成芳基硫酰胺的新颖便捷的方法。在CuI和过氧化二叔丁基（DTBP）的存在下，制备了各种芳基硫代酰胺，收率良好至极佳，二硫化四甲基秋兰姆作为硫代酰胺的来源对于该转化至关重要。该协议具有广泛的底物范围，良好的收率，可操作性以及可商购的廉价原料，显示了其在有机合成中的实用合成价值。
• Aqueous Compatible Protocol to Both Alkyl and Aryl Thioamide Synthesis
  作者：Jianpeng Wei、Yiming Li、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03541

  日期：2016.1.15

  An efficient aqueous synthesis of thioamides through aldehydes, sodium sulfide, and N-substituted formamides has been developed. Both alkyl and aryl aldehydes are amenable to this protocol. N-Substituted formamides are essential for this transformation. Readily available inorganic salt (sodium sulfide) serves as the sulfur source in water, which makes this method much more practical and efficient.

  已经开发了通过醛，硫化钠和N-取代的甲酰胺的硫酰胺的有效的水性合成。烷基醛和芳基醛均适用于该方案。N-取代的甲酰胺对于该转化是必不可少的。现成的无机盐（硫化钠）是水中的硫源，这使该方法更加实用和有效。此外，已经建立了通过该方案对生物活性分子和衍生物进行后期修饰的方法。
• Sulfur promoted decarboxylative thioamidation of carboxylic acids using formamides as amine proxy
  作者：Saurabh Kumar、Rajeshwer Vanjari、Tirumaleswararao Guntreddi、Krishna Nand Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.070

  日期：2016.4

  An efficient decarboxylative thioamidation of arylacetic and cinnamic acids has been developed employing formamides as amine surrogate and sulfur as promoter. Thioamides with variant structural features are obtained under mild reaction conditions without the use of transition metal catalysts and oxidants.

  已经开发了一种有效的脱甲磺酸和肉桂酸的脱羧硫酰胺化反应，采用甲酰胺作为胺替代物，而硫作为促进剂。在温和的反应条件下，无需使用过渡金属催化剂和氧化剂即可获得具有可变结构特征的硫酰胺。
• Decarboxylative Thioamidation of Arylacetic and Cinnamic Acids: A New Approach to Thioamides
  作者：Tirumaleswararao Guntreddi、Rajeshwer Vanjari、Krishna Nand Singh

  DOI：10.1021/ol501482g

  日期：2014.7.18

  A new decarboxylative strategy has been developed for the synthesis of thioamides via a three-component reaction involving arylacetic or cinnamic acids, amines and elemental sulfur powder, without the need of a transition metal and an external oxidant.

  已经开发了一种新的脱羧策略，用于通过三组分反应合成硫代酰胺，该反应涉及芳酸或肉桂酸，胺和元素硫粉，而无需过渡金属和外部氧化剂。
• Dimethylamine as the key intermediate generated in situ from dimethylformamide (DMF) for the synthesis of thioamides
  作者：Weibing Liu、Cui Chen、Hailing Liu

  DOI：10.3762/bjoc.11.187

  日期：——

  An improved and efficient method for the synthesis of thioamides is presented. For this transformation, dimethylamine as the key intermediate is generated in situ from dimethylformamide (DMF). All the tested substrates produced the desired products with excellent isolated yields.

  提出了一种改进和高效的合成硫代酰胺的方法。在这种转化中，二甲胺作为关键中间体从二甲甲酰胺（DMF）中原位生成。所有经过测试的底物均以优异的分离产率产生了期望的产物。