N-(2,2,4-trimethyl-4-pentenyl)-4-methylbenzenesulfonamide | 114445-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,2,4-trimethyl-4-pentenyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-(2,2,4-trimethyl-pent-4-enyl)-benzenesulfonamide；N-tosyl-4-methyl-2,2-dimethyl-4-pentenylamine；N-(2,2,4-trimethyl-pent-4-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide；4-methyl-N-(2,2,4-trimethylpent-4-enyl)benzenesulfonamide
• CAS: 114445-41-9
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₂S
• 分子量: 281.419
• InChiKey: IZVFWBAYARCCBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,2,4-trimethyl-4-pentenyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 、 palladium diacetate 、 silver fluoride 、 magnesium sulfate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到3-fluoro-3,5,5-trimethyl-1-tosylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  钯催化未活化烯烃的分子内氨基氟化

  摘要：

  开发了一种新型钯催化的未活化烯烃的分子内氧化氨基氟化，其中 AgF 用作关键氟化试剂，PhI(OPiv)(2) 用作氧化剂。该反应提供了具有非常高区域选择性的邻位氟胺产物。提出了 Pd(II/IV) 催化循环，初步机理研究表明，Pd(IV) 中间体的直接还原消除是有利的，尽管与氟的 S(N)2 亲核攻击竞争，以形成 CF 键。

  DOI：

  10.1021/ja9076588
• 作为产物：
  描述：

  N-(叔丁氧羰基)对甲苯磺酰胺 在 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-(2,2,4-trimethyl-4-pentenyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  酰胺的自由基级联环化和铂（II）催化的环异构化

  摘要：

  氰化物作为自由基和有机金属转变的新伙伴进行了测试。涉及5- exo - dig环化和6- endo - trig自由基捕获的自由基级联反应将酰胺转化为异多环化合物，例如异吲哚，异吲哚满酮和吡啶基-异吲哚满酮。各种烯基-甲苯磺酰基酰胺与氯化铂（II）反应并生成双环含氮杂环。这种空前的，易于操作的过程可以与一环转化中的中间体环状甲苯磺酰胺的水解反应结合在一起，从而提供环丁酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.11.092

文献信息

• Gold Redox Catalysis through Base‐Initiated Diazonium Decomposition toward Alkene, Alkyne, and Allene Activation
  作者：Boliang Dong、Haihui Peng、Stephen E. Motika、Xiaodong Shi

  DOI：10.1002/chem.201701970

  日期：2017.8.16

  The discovery of photoassisted diazonium activation toward gold(I) oxidation greatly extended the scope of gold redox catalysis by avoiding the use of a strong oxidant. Some practical issues that limit the application of this new type of chemistry are the relative low efficiency (long reaction time and low conversion) and the strict reaction condition control that is necessary (degassing and inert

  通过避免使用强氧化剂，光辅助重氮盐向金（I）氧化活化的发现大大扩展了金氧化还原催化的范围。限制这种新型化学方法应用的一些实际问题是相对较低的效率（较长的反应时间和较低的转化率）和必须进行严格的反应条件控制（脱气和惰性反应环境）。在本文中，通过路易斯碱诱导的重氮活化已经开发出另一种无光条件。通过这种方法，将不活泼的Au I催化剂与Na 2 CO 3和重氮盐结合使用以生产Au III中间的。实现了对各种基质（包括炔烃，烯烃和丙二烯）的有效活化，然后快速进行了Au III还原消除，从而得到了具有良好收率或优异收率的C-C偶联产物。相对于以前报道的光活化方法，我们的方法通过更快的反应速率和更宽的反应范围提供了更高的效率和多功能性。在光引发条件下（<5％收率）不能活化的具有挑战性的底物，例如富电子/中性亚勒烯，可以被活化，随后以良好或优异的产率产生所需的偶联产物。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Aminoacetoxylation of Unactivated Alkenes with Hydrogen Peroxide as Oxidant
  作者：Haitao Zhu、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00373

  日期：2015.3.20

  A palladium-catalyzed intramolecular aminoacetoxylation of unactivated alkenes was developed in which H2O2 was used as the sole oxidant. A variety of 3-acetoxylated piperidines were obtained in good yields with good to excellent regio- and diastereoselectivities. Mechanistic study revealed that the addition of di(2-pyridyl) ketone (dpk) ligand was crucial to promote the oxidative cleavage of the C–Pd(II)

  开发了钯催化的未活化烯烃的分子内氨基乙酰氧基化反应，其中H 2 O 2被用作唯一的氧化剂。以良好的产率获得了各种3-乙酰氧基化的哌啶，具有良好或优异的区域和非对映选择性。机理研究表明，添加二（2-吡啶基）酮（dpk）配体对于促进H 2 O 2氧化C-Pd（II）键产生C-OAc键至关重要。
• Manganese-Catalyzed N–F Bond Activation for Hydroamination and Carboamination of Alkenes
  作者：Yun-Xing Ji、Jinxia Li、Chun-Min Li、Shuanglin Qu、Bo Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03916

  日期：2021.1.1

  the precatalyst and a cheap silane, (MeO)3SiH, as both the hydrogen-atom donor and the F-atom acceptor, enabling intramolecular/intermolecular hydroaminations of alkenes, two-component carboamination of alkenes, and even three-component carboamination of alkenes. A wide range of valuable aliphatic sulfonamides can be readily prepared using these practical reactions.

  据报道，可见光促进了通过锰催化的NF键活化策略从N-氟磺酰胺中生成酰胺基的方法。该方案采用简单的锰络合物Mn 2（CO）10作为预催化剂，使用廉价的硅烷（MeO）3 SiH作为氢原子供体和F原子受体，从而实现烯烃的分子内/分子间加氢胺化，烯烃的两组分碳氨化，甚至烯烃的三组分碳氨化。使用这些实际反应可以很容易地制备出多种有价值的脂族磺酰胺。
• Regio- and Enantioselective Aminofluorination of Alkenes
  作者：Wangqing Kong、Pascal Feige、Teresa de Haro、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.201208471

  日期：2013.2.25

  Enantio‐ and regioselective: The intramolecular enantioselective aminofluorination of unactivated olefins was achieved by using a chiral iodo(III) difluoride salt. A highly regioselective aminofluorination of styrenes to access 2‐fluoro‐2‐phenylethanamines was also developed.

  对映和区域选择性：未反应的烯烃的分子内对映选择性氨基氟化是通过使用手性二氟化碘（III）盐实现的。还开发了苯乙烯的高度区域选择性氨基氟化基团，以得到2-氟-2-苯基乙胺。
• Platinum Dichloride-Catalyzed Cycloisomerization of Ene-ynamides
  作者：Frédéric Marion、Julien Coulomb、Christine Courillon、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1021/ol049530g

  日期：2004.4.1

  [reaction: see text] Various ene-tosylynamides react with platinum(II) chloride and lead to bicyclic nitrogenated heterocycles. This unprecedented and easily operated process can be coupled with a hydrolysis of the intermediate cyclic tosylenamides in a one-pot transformation, which provides cyclobutanones.

  [反应：见正文]各种烯基甲苯磺酰胺与氯化铂（II）反应并生成双环含氮杂环。这种空前的，易于操作的过程可以与一环转化中的中间体环状甲苯磺酰胺的水解反应结合在一起，从而提供环丁酮。