1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-(p-nitrophenyl)ethan-1-one | 91768-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-(p-nitrophenyl)ethan-1-one
• 英文别名: N1-<4-Nitro-phenylacetyl>-3,5-dimethyl-pyrazol；3,5-dimethyl-1-[(4-nitro-phenyl)-acetyl]-1H-pyrazole；1-(3,5-Dimethylpyrazol-1-yl)-2-(4-nitrophenyl)ethanone
• CAS: 91768-59-1
• 化学式: C₁₃H₁₃N₃O₃
• 分子量: 259.265
• InChiKey: HYWAJOFFLUZPSF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  80.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-(p-nitrophenyl)ethan-1-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 (2S)-2-[(1-methylethyl)amino]-3-(2-naphthalenyl)-1-(1-pyrrolidinyl)-1-propanone 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 1-(chloromethyl)-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(hexafluorophosphate) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以89%的产率得到(R)-1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-fluoro-2-(4-nitrophenyl)-ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性π-CuII配合物催化N-酰基3,5-二甲基吡唑的对映体和位点选择性α-氟化。

  摘要：

  羰基化合物的催化对映选择性α-氟化反应是构建光学活性α-氟化羰基化合物的最有效，最有效的合成方法之一。然而，由于α-非支链羧酸衍生物的α-氢原子的p K a值相对较高，并且随后不进行差向异构化就很难进行合成转化，因此α-非支链羧酸衍生物的α-氟化仍然是一个很大的挑战。本文显示了3-（2-萘基）-1-丙氨酸衍生的酰胺的手性铜（II）络合物是N-（α-芳基乙酰基）和N的对映体和定点α-氟化的高效催化剂-（α-烷基乙酰基）3,5-二甲基吡唑。转化的底物范围非常广泛（25个实例，其中包括季铵化α-氟化α-氨基酸衍生物）。α-氟化产物几乎没有差向异构化地转化为相应的酯，仲酰胺，叔酰胺，酮和醇。

  DOI：

  10.1002/anie.202007403
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基吡唑 、 对硝基苯乙酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 反应 3.0h， 以57%的产率得到1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-(p-nitrophenyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性π-CuII配合物催化N-酰基3,5-二甲基吡唑的对映体和位点选择性α-氟化。

  摘要：

  羰基化合物的催化对映选择性α-氟化反应是构建光学活性α-氟化羰基化合物的最有效，最有效的合成方法之一。然而，由于α-非支链羧酸衍生物的α-氢原子的p K a值相对较高，并且随后不进行差向异构化就很难进行合成转化，因此α-非支链羧酸衍生物的α-氟化仍然是一个很大的挑战。本文显示了3-（2-萘基）-1-丙氨酸衍生的酰胺的手性铜（II）络合物是N-（α-芳基乙酰基）和N的对映体和定点α-氟化的高效催化剂-（α-烷基乙酰基）3,5-二甲基吡唑。转化的底物范围非常广泛（25个实例，其中包括季铵化α-氟化α-氨基酸衍生物）。α-氟化产物几乎没有差向异构化地转化为相应的酯，仲酰胺，叔酰胺，酮和醇。

  DOI：

  10.1002/anie.202007403

文献信息

• A π–Cu(II)−π Complex as an Extremely Active Catalyst for Enantioselective α-Halogenation of <i>N</i>-Acyl-3,5-dimethylpyrazoles
  作者：Kazuki Nishimura、Yanzhao Wang、Yoshihiro Ogura、Jun Kumagai、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/acscatal.1c05500

  日期：2022.1.21

  suppressing effect for α-chlorination and -bromination due to undesired halogen bonding. This strategy provides facile access to α-halogenated compounds in high yield with excellent enantioselectivity. X-ray crystallographic and ESR analyses of the catalyst complexes suggest that the release of two counteranions (2TfO–) from the copper(II) center might be crucial for the efficient activation of N-acyl-3

  描述了新型手性 π-铜 (II)-π 配合物催化的N-酰基-3,5-二甲基吡唑的对映选择性 α-氯化和 -溴化。Cu(OTf) 2与 3-(2-萘基) -l-丙氨酸衍生的酰胺的 π-铜(II)-π 络合极大地增加了路易斯酸度并在没有外部碱的情况下触发了烯醇化物的原位生成，由于不希望的卤素键合，它对α-氯化和-溴化具有抑制作用。该策略提供了以高产率轻松获得α-卤代化合物的方法，并具有出色的对映选择性。催化剂配合物的 X 射线晶体学和 ESR 分析表明，释放了两种抗衡阴离子（2TfO-) 来自铜 (II) 中心可能对N-酰基-3,5-二甲基吡唑的有效活化至关重要。
• Rationally Designed Amide Donors for Organocatalytic Asymmetric Michael Reactions
  作者：Bin Tan、Gloria Hernández-Torres、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1002/anie.201200996

  日期：2012.5.29

  Amide nucleophiles on demand: Rationally designed pyrazoleamides function as Michael donors in urea‐catalyzed asymmetric Michael reactions with excellent chemical and optical yields (see scheme). The pyrazoleamide group performs as an ester equivalent, a directing group, an activating group, and functions as a good leaving group in further transformations of the product.

  按需提供酰胺亲核试剂：合理设计的吡唑酰胺在尿素催化的不对称Michael反应中起Michael供体的作用，具有出色的化学和光学收率（请参见方案）。吡唑酰胺基团充当酯当量，指导基团，活化基团，并在产物的进一步转化中充当良好的离去基团。
• Direct α-Imination of <i>N</i>-Acyl Pyrazoles with Nitrosoarenes
  作者：Chiara Volpe、Sara Meninno、Giulia Mirra、Jacob Overgaard、Amedeo Capobianco、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01913

  日期：2019.7.5

  N-acyl pyrazoles were efficiently and selectively prepared through the 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD)-catalyzed reaction of nitrosoarenes with N-acyl pyrazoles via an N-nitroso aldol reaction/dehydration sequence. The α-imino acyl pyrazoles were demonstrated to be new versatile intermediates for practical one-pot syntheses of α-imino amides, dipeptide precursors, esters, and β-amino alcohols

  通过1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD）催化的亚硝基芳烃与N-酰基吡唑的反应，通过N-亚硝基，有效地，选择性地制备了前所未有的α-亚氨基N-酰基吡唑羟醛反应/脱水顺序。已证明α-亚氨基酰基吡唑是α-亚氨基酰胺，二肽前体，酯和β-氨基醇的一锅合成的新型通用中间体。在试剂和催化剂的容易获得，温和的和催化的反应条件，克规模的适用性以及可获得的α-亚氨基酸衍生物的范围方面，该合成方法与已知的方案竞争。
• 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) Triggered Diastereoselective [3+2] Cycloaddition of Azomethine Imines and Pyrazoleamides
  作者：Chiara Volpe、Sara Meninno、Amedeo Capobianco、Giovanni Vigliotta、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1002/adsc.201801567

  日期：2019.3.5

  2‐a]‐pyrazole‐1,7‐diones, bearing up to three stereocentres, by reacting ready available N,N′‐cyclic azomethine imines and pyrazoleamides under catalytic loading of commercial 1,5,7‐triazabicyclo[4.4.0]dec‐5‐ene (TBD), has been developed. The products are obtained in good yields and high diastereoselectivity, working at room temperature. Preliminary bioassay showed the products to inhibit growth of Gram‐positive

  一种实用且温和的方法，通过在市售催化剂1的催化负载下，使现成的N，N'-环偶氮甲亚胺和吡唑酰胺反应，制得多达三个立体中心的四氢吡唑并[1,2-a]-吡唑-1,7-二酮。已开发了5,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（TBD）。在室温下工作时，以高收率和高非对映选择性获得产物。初步的生物测定显示该产品抑制了革兰氏阳性细菌的生长。