2-(benzyloxy)-7-bromocyclohepta-2,4,6-trien-1-one | 62412-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: 2-(benzyloxy)-7-bromocyclohepta-2,4,6-trien-1-one
• 英文别名: 2-bromo-7-phenylmethoxycyclohepta-2,4,6-trien-1-one
• CAS: 62412-12-8
• 化学式: C₁₄H₁₁BrO₂
• 分子量: 291.144
• InChiKey: YKTCBNUHZNAAJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-97 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  446.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(benzyloxy)-7-bromocyclohepta-2,4,6-trien-1-one 在 四(三苯基膦)钯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 25.0~100.0 ℃ 、103.42 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 2-羟基-3-丙-2-基-环庚并-2,4,6-三烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  [EN] TROPOLONE DERIVATIVES AND TAUTOMERS THEREOF FOR IRON REGULATION IN ANIMALS
  [FR] DÉRIVÉS DE TROPOLONE ET LEURS TAUTOMÈRES POUR LA RÉGULATION DU FER CHEZ LES ANIMAUX

  摘要：

  公开号：

  WO2021076938A8
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯酚酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 2-(benzyloxy)-7-bromocyclohepta-2,4,6-trien-1-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] TROPOLONE DERIVATIVES AND TAUTOMERS THEREOF FOR IRON REGULATION IN ANIMALS
  [FR] DÉRIVÉS DE TROPOLONE ET LEURS TAUTOMÈRES POUR LA RÉGULATION DU FER CHEZ LES ANIMAUX

  摘要：

  公开号：

  WO2021076938A8

文献信息

• Directed Zincation with TMPZnCl·LiCl and Further Functionalization of the Tropolone Scaffold
  作者：Diana Haas、Daniela Sustac-Roman、Sophia Schwarz、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03270

  日期：2016.12.16

  The directed zincation of tropolone derivatives was achieved using TMPZnCl·LiCl. Various functionalizations of the zincated intermediates by halogenation, acylation, allylation, and Negishi cross-coupling were successfully performed. Additionally, 1,8-conjugate addition–elimination reactions with a variety of arylmagnesium and secondary alkylzinc reagents were carried out to further elaborate the tropolone

  使用TMPZnCl·LiCl可以实现托酚酮衍生物的直接锌化。通过卤化，酰化，烯丙基化和Negishi交叉偶联成功完成了锌化中间体的各种功能化。此外，还进行了与各种芳基镁和仲烷基锌试剂的1,8共轭加成消除反应，以进一步精制对酮的核心。
• The Effect of Pressure on Sigmatropic Rearrangements of Seven-Membered Conjugated Systems. [3,3] and [1,9] Sigmatropies
  作者：Shigeru Sugiyama、Akira Mori、Nobuo Kato、Hitoshi Takeshita

  DOI：10.1246/bcsj.62.1143

  日期：1989.4.15

  The kinetic features of the [1,9] sigmatropy (with 2-benzyloxy-3-bromotropone) and the [3,3] sigmatropy (with 2-allyloxytropone and 2-[(3-methyl-2-butenyl)oxy]tropone) were investigated under various pressures (1 to 1600 bar). The activation volume of [1,9] sigmatropy was of the same order as those of [1,5] sigmatropy of cyclopentadienes. The activation volume of [3,3] sigmatropy of more sterically-hindered

  [1,9] sigmatropy（含 2-benzyloxy-3-bromotropone）和 [3,3] sigmatropy（含 2-allyloxytropone 和 2-[(3-methyl-2-butenyl)oxy]tropone）的动力学特征) 在各种压力（1 至 1600 巴）下进行了研究。[1,9] sigmatropy的活化体积与环戊二烯的[1,5] sigmatropy的活化体积相同。更多空间位阻底物的 [3,3] sigmatropy 的激活体积比未受阻底物的更负。
• High-pressure Kinetic Analysis of [1,9] Sigmatropy of 2-(Benzyloxy)-3-bromotropone to 2-(Benzyloxy)-7-bromotropone
  作者：Shigeru Sugiyama、Akira Mori、Hitoshi Takeshita

  DOI：10.1246/cl.1987.1247

  日期：1987.7.5

  Thermal rearrangement of 2-(benzyloxy)-3-bromotropone to 2-(benzyloxy)-7-bromotropone, regarded to be the first [1,9] sigmatropic rearrangement, was analyzed by high-pressure kinetics. ΔV≠ for the process were shown to be −11.1 and −10.1 cm3 mol−1 in isopropylbenzene and 1-hexanol, respectively. The figures confirmed the concerted nature of the rearrangement, and were similar to various [1,5] sigmatropies of cyclopentadienes.

  2-(苄氧基)-3-溴托品的热重排到2-(苄氧基)-7-溴托品，被认为是第一个[1,9]西格马重排，通过高压动力学进行了分析。在异丙苯和1-己醇中，该过程的ΔV≠分别为-11.1和-10.1 cm3 mol-1。这些数字证实了重排的协同性质，并且与环戊二烯的各种[1,5]西格马重排相似。