phenylmethanide | 18860-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenylmethanide
• 英文别名: Benzyl anion；Benzyl cation；methanidylbenzene
• CAS: 18860-15-6
• 化学式: C₇H₇
• 分子量: 91.1326
• InChiKey: QJHNLKRMBCYQKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸甲酯 、 phenylmethanide 生成 acetic acid methyl ester; deprotonated form
  参考文献：
  名称：

  Gas-phase ionic reactions of benzyl and methoxide anions

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-1395(199707)10:7<531::aid-poc911>3.0.co;2-c
• 作为产物：
  描述：

  甲苯 在 CH₃OH*CH₃O^- 作用下， 生成 phenylmethanide
  参考文献：
  名称：

  弥合气相和溶液之间的差距：酸碱反应动力学的转变

  摘要：

  我们提出了一种新的核磁共振技术，用于检测和分配长程质子-碳 1 3 自旋耦合常数。它基于现有的二维傅立叶变换 1，* 实验，该实验检测由异核自旋 ~ 耦合 ~ 调制的碳 13 自旋回波， ~ ~ 但它使用应用于隔离质子共振的频率选择性 180' 射频脉冲。由此产生的碳 1 3 自旋多重峰简单、明确且易于分配，并且该实验的灵敏度可能高于相应的传统质子耦合碳 13 光谱。该技术提供了长程 CH 耦合的精确测量，可用于分子构象的研究和碳 13 光谱的分配，特别是四元位点。自旋回波由自旋耦合调制，前提是两个耦合的自旋都经历了 180' 重聚焦 p ~ lse 的影响。~ ~ 这种现象允许通过利用二维傅里叶变换 NMR 光谱提供的额外频率维度，将质子 - 碳耦合与碳 13 化学位移分开。在可变演化周期 (tl) 结束时生成碳 13 自旋回波，并且在宽带质子解耦条件下检测到回波的后半部分。由于所有质子-碳耦合，新的频率维度

  DOI：

  10.1021/ja00368a034
• 作为试剂：
  描述：

  磷酸三甲酯 在 phenylmethanide 作用下， 24.9 ℃ 、40.0 Pa 条件下， 生成 磷酸二甲酯阴离子
  参考文献：
  名称：

  磷酸三甲酯：碳与磷位点与阴离子亲核试剂的内在反应性

  摘要：

  已经使用流动余辉技术检查了磷酸三甲酯与各种阴离子在 0.3 Torr 氦气缓冲气体中的热平衡 (298±3 K) 气相离子分子反应。无机阴离子包括酰胺、氢氧化物、醇盐和氟化物，以及硫化氢阴离子和有机阴离子包括苯阴离子、烯丙基和苄基阴离子，以及乙腈和乙醛的共轭碱用作反应物阴离子

  DOI：

  10.1021/ja00048a041

文献信息

• Trimethylphosphine: anion–molecule reactions and acidity in the gas phase
  作者：Joseph J. Grabowski、Paul D. Roy、Robert Leone

  DOI：10.1039/p29880001627

  日期：——

  that trimethylphosphine is more acidic than water. Quantitative measurements are reported for the reaction of trimethylphosphine with atomic oxygen anion and methoxide. These latter two anions exhibit multiple reaction pathways, one of which is proton transfer. From measurements of the rate coefficients of these two reactions and the relative product yields, it is concluded that the gas-phase acidity

  通过在流动余辉仪中检测40 Pa氦缓冲气体中的质子转移反应，研究了三甲基膦在室温下的气相酸性。根据许多质子转移反应的发生与否以及在D 2之间快速进行H–D交换的观察O和三甲基膦的共轭碱，已确定三甲基膦比水更酸性。报道了三甲基膦与原子氧阴离子和甲醇盐反应的定量测量。后两个阴离子表现出多种反应途径，其中之一是质子转移。通过测量这两个反应的速率系数和相对产物的产率，可以得出结论，三甲基膦的气相酸度与羟基自由基的酸度非常相似；因此，三甲基膦的气相酸度与羟基自由基的酸度非常相似。推荐值为ΔG °酸（PMe 3）1577 ±13 kJ mol –1。得出的酸度测量值与最近的理论和实验估计值略有不同。此外，发现通过质子转移仅与三甲基膦缓慢反应的阴离子可经历另一反应，其对应于向三甲基膦中添加嗜中性阴离子，然后损失甲烷。
• Gas-phase reactions of anions with substituted silanes
  作者：C. H. DePuy、Veronica M. Bierbaum、L. A. Flippin、Joseph J. Grabowski、Gary K. King、Robert J. Schmitt、S. A. Sullivan

  DOI：10.1021/ja00535a031

  日期：1980.7

  fluoride, amide, hydroxide, and methoxide ions with a variety of substituted silanes have been studied by the flowing afterglow technique. Fluoride reacts readily with trimethylsilyl derivatives to displace benzyl, alkenyl, and alkynyl anions. These reactions have also been used to generate specific structural isomers (CH3C=C" and CH2=C=CH"). Anions more basic than phenide ion cannot be produced in this

  通过流动余辉技术研究了氟化物、酰胺、氢氧化物和甲醇离子与各种取代硅烷的气相反应。氟化物很容易与三甲基甲硅烷基衍生物反应以取代苄基、烯基和炔基阴离子。这些反应也已用于生成特定的结构异构体（CH3C=C" 和 CH2=C=CH"）。比苯阴离子更碱性的阴离子不能以这种方式产生，它们的母体三甲基硅烷通过更复杂的机制与氟化物相互作用。每当存在酸性氢时，酰胺、氢氧化物和甲醇离子通过置换和质子提取与取代的三甲基硅烷反应；在没有可置换基团和酸性氢的情况下，酰胺、氢氧化物和甲醇盐的反应与氟离子的反应平行。出现了。我们一直在使用流动的余辉系统进行此类实验。5,6 一个直接的问题涉及在气相中形成碳负离子的方法，因为只有相对少数的阴离子可以通过电子捕获有效地形成。因此，大多数有机阴离子是通过强气相碱（如 CH3O"、OH" 或 NH2"）从中性有机化合物中转移质子生成的。在许多情况下，这是一种有效且明确的方法，并
• Mesolysis Mechanisms of Aromatic Thioether Radical Anions Studied by Pulse Radiolysis and DFT Calculations
  作者：Minoru Yamaji、Sachiko Tojo、Mamoru Fujitsuka、Akira Sugimoto、Tetsuro Majima

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00660

  日期：2015.8.21

  the benzyl β-naphthyl sulfide radical anion was found. From the Arrhenius analysis of the mesolysis with the stepwise mechanism, apparent activation energies (ΔEexp) were determined and compared with those (ΔEcal) estimated by the DFT calculations. Two types of C–S bond dissociation are possible to give the C radical and S anion (ArCH2•/Ar′S–) and the C anion and S radical (ArCH2–/Ar′S•). The dissociation

  通过光谱测量和DFT计算，研究了2-甲基四氢呋喃在辐射分解过程中产生的八个芳香族硫醚自由基阴离子（ArCH 2 SAr' •）的介观分解机理。七个ArCH 2 SAr' •–通过苄基碳原子与硫原子之间的σ键解离而进行介观分解，从而形成具有逐步机理或协同机理的相应自由基和阴离子。相反，在苄基β-萘基硫醚自由基阴离子中没有发现介解作用。从具有逐步机理的介观分解的Arrhenius分析中，确定了表观活化能（ΔE exp）并将其与这些活化能（ΔE cal）进行了比较。）由DFT计算得出。两种类型的C–S键解离可能产生C自由基和S阴离子（ArCH 2 • / Ar'S –）和C阴离子和S自由基（ArCH 2 – / Ar'S •）。通过DFT计算估计了离解能（BDE（ArCH 2 • / Ar'S –）和BDE（ArCH 2 – / Ar'S •）），发现BDE（ArCH 2 • / Ar'S –）小于BDE（ArCH
• Gas phase sulfur anions: Synthesis and reactions of H2NS− and related ions
  作者：Charles H. DePuy、Veronica M. Blerbaum

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92438-4

  日期：1981.1

  Many gas-phase anions react with carbonyl sulfide by sulfur atom transfer to form RS− ions. The properties of H2NS−, formed in this way from H2N− and OCS, are described.

  许多气相阴离子与由硫原子转移硫化羰反应以形成RS -离子。H的性质2 NS - ，形成在选自H这种方式2 Ñ -和OCS，进行说明。
• Infrared spectra of gas-phase ions and their use in elucidating reaction mechanisms. Identification of C7H7- structural isomers by multiphoton electron detachment using a low-power infrared laser
  作者：Charles A. Wight、J. L. Beauchamp

  DOI：10.1021/ja00411a042

  日期：1981.10

  infrared MED spectra of isomeric C_7H_7- ions obtained with a low-power CW CO_2 laser. This methodology has been used to probe mechanistic details of an ion-molecule reaction in the gas phase for the first time, showing that deprotonation of 2,5-norbornadiene by CH_3O- is accompanied by structural rearrangement to benzyl and cycloheptatrienyl anions.

  基于振动光谱区分离子结构异构体的能力非常令人感兴趣，因为通用方法将极大地扩展质谱的能力。很难获得足以直接观察红外吸收的气相离子数密度，因此通过吸收一个或多个红外光子引起单分子或修饰的双分子反应性开发了间接方法。我们已经探索了使用 CW 和脉冲红外激光的多光子解离技术，以获得正离子的光谱。Brauman 及其同事最近使用来自 CO_2-TEA 激光器的高功率激光脉冲报道了负离子的多光子电子脱离 (MED)。这些初步研究激发了对振动诱导电子脱离的有趣理论处理。在本报告中，我们展示了用低功率 CW CO_2 激光器获得的异构 C_7H_7- 离子的红外 MED 光谱。该方法首次用于探测气相中离子-分子反应的机理细节，表明 CH_3O- 对 2,5-降冰片二烯的去质子化伴随着结构重排为苄基和环庚三烯基阴离子。