(4E,6Z,10E)-(8S,9R,12S,13R,14S,16S,17R)-9-Hydroxy-13,14,17,20,22-pentamethoxy-4,8,10,12,16-pentamethyl-2-aza-bicyclo[16.3.1]docosa-1(21),4,6,10,18(22),19-hexaen-3-one | 123084-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: (4E,6Z,10E)-(8S,9R,12S,13R,14S,16S,17R)-9-Hydroxy-13,14,17,20,22-pentamethoxy-4,8,10,12,16-pentamethyl-2-aza-bicyclo[16.3.1]docosa-1(21),4,6,10,18(22),19-hexaen-3-one
• 英文别名: (4E,6Z,8S,9R,10E,12S,13R,14S,16S,17R)-9-hydroxy-13,14,17,20,22-pentamethoxy-4,8,10,12,16-pentamethyl-2-azabicyclo[16.3.1]docosa-1(21),4,6,10,18(22),19-hexaen-3-one
• CAS: 123084-00-4
• 化学式: C₃₁H₄₇NO₇
• 分子量: 545.717
• InChiKey: CSFLEHBLCYWBEV-YSBBCQRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  95.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E,6Z,10E)-(8S,9R,12S,13R,14S,16S,17R)-9-Hydroxy-13,14,17,20,22-pentamethoxy-4,8,10,12,16-pentamethyl-2-aza-bicyclo[16.3.1]docosa-1(21),4,6,10,18(22),19-hexaen-3-one 在 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以37%的产率得到Decarbamoyl (+)-Macbecin I
  参考文献：
  名称：

  （+）-macbecin I的总合成

  摘要：

  （+）-macbecin I第一次全对映选择性合成的基础已经使用了源自碘乙烯的高级氰尿酸盐与手性环氧化物的反应。

  DOI：

  10.1039/c39890000378
• 作为产物：
  描述：

  (2Z,6E)-(4S,5R,8S,9R,10S,12S,13R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-13-[3-(2,5-dimethyl-pyrrol-1-yl)-2,5-dimethoxy-phenyl]-9,10,13-trimethoxy-4,6,8,12-tetramethyl-trideca-2,6-dienoic acid methyl ester 在 氢氧化钾 、 lithium hydroxide 、 重铬酸吡啶 、 盐酸羟胺 、 四丁基氟化铵 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 177.17h， 生成 (4E,6Z,10E)-(8S,9R,12S,13R,14S,16S,17R)-9-Hydroxy-13,14,17,20,22-pentamethoxy-4,8,10,12,16-pentamethyl-2-aza-bicyclo[16.3.1]docosa-1(21),4,6,10,18(22),19-hexaen-3-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-macbecin I的全合成

  摘要：

  （+）-macbecin I的第一个全部对映体特异性合成是通过将环氧化物（3）与衍生自碘化乙烯（46）的高阶氰铜酸盐偶联而以收敛方式进行的。对映选择性羟醛缩合可达到C（20）–C（21）和C（12）–C（13）所需的绝对立体化学，而C（16）–C（17）的绝对立体化学可通过次级的Sharpless环氧化实现通过使醛（37）与CrCl 2 -CH 3 CHI 2反应有效地制备的（E）-烯丙醇（39）。通过烯醇盐的不对称羟基化引入C-18处剩余的立体中心。氨基酸的大环化（59）得到内酰胺（60）是通过其与2-亚甲基亚磺酰氯或双（2-氧代-3-恶唑烷基）次膦酰氯的反应而成功实现的。氨基甲酸酯官能团的引入是通过母体羟基衍生物与氰酸钠和三氟乙酸的反应实现的。用硝酸铈（IV）铵可最终氧化为醌。

  DOI：

  10.1039/p19900000047

文献信息

• Total Synthesis of Macbecin I
  作者：Justin K. Belardi、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1002/anie.200800400

  日期：2008.5.13
• BAKER, RAYMOND;CASTRO, JOSE L., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N, C. 378-381
  作者：BAKER, RAYMOND、CASTRO, JOSE L.

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Raymond Baker、Jose L. Castro

  DOI：10.1039/p19900000047

  日期：——

  (E)-allylic alcohol (39), efficiently prepared by reaction of the aldehyde (37) with CrCl2-CH3CHI2. The remaining stereocentre at C-18 was introduced by an asymmetric hydroxylation of an enolate. Macrocyclization of the amino acid (59) to give the lactam (60) was successfully achieved by its reaction with either 2-mesitylenesulphonyl chloride or bis(2-oxo-3-oxazolidinyl)phosphinic chloride. Incorporation of

  （+）-macbecin I的第一个全部对映体特异性合成是通过将环氧化物（3）与衍生自碘化乙烯（46）的高阶氰铜酸盐偶联而以收敛方式进行的。对映选择性羟醛缩合可达到C（20）–C（21）和C（12）–C（13）所需的绝对立体化学，而C（16）–C（17）的绝对立体化学可通过次级的Sharpless环氧化实现通过使醛（37）与CrCl 2 -CH 3 CHI 2反应有效地制备的（E）-烯丙醇（39）。通过烯醇盐的不对称羟基化引入C-18处剩余的立体中心。氨基酸的大环化（59）得到内酰胺（60）是通过其与2-亚甲基亚磺酰氯或双（2-氧代-3-恶唑烷基）次膦酰氯的反应而成功实现的。氨基甲酸酯官能团的引入是通过母体羟基衍生物与氰酸钠和三氟乙酸的反应实现的。用硝酸铈（IV）铵可最终氧化为醌。
• The total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Raymond Baker、Jose L. Castro

  DOI：10.1039/c39890000378

  日期：——

  Reaction of a higher order cyanocuprate, derived from a vinyl iodide, with a chiral epoxide has been used as the basis of the first total enantioselective synthesis of (+)-macbecin I.

  （+）-macbecin I第一次全对映选择性合成的基础已经使用了源自碘乙烯的高级氰尿酸盐与手性环氧化物的反应。