(E,4R,3'R)-3-(2',3'-diphenylbut-1'-enyl)-4-isopropyloxazolidin-2-one | 769167-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E,4R,3'R)-3-(2',3'-diphenylbut-1'-enyl)-4-isopropyloxazolidin-2-one
• 英文别名: E-(4R,3'R)-3-(2',3'-diphenylbut-1'-enyl)-4-isopropyloxazolidin-2-one；(E)-(R)-N-[(3R)-2,3-diphenylbut-1-enyl]-4-isopropyloxazolidin-2-one；3-[(1E)-2,3(R)-diphenylbut-1-enyl]-4(R)-isopropyloxazolidin-2-one；(4R)-3-[(E,3R)-2,3-diphenylbut-1-enyl]-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 769167-84-2
• 化学式: C₂₂H₂₅NO₂
• 分子量: 335.446
• InChiKey: ZLJBSEQHHRSVAH-CKAPTLGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,4R,3'R)-3-(2',3'-diphenylbut-1'-enyl)-4-isopropyloxazolidin-2-one 在 氧气 、 tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 4(R)-isopropyl-3-[(3S,4S)-4-phenyl-4-R-(1-phenylethyl)-[1,2]-dioxetan-3-yl]oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  具有恶唑烷酮手性助剂的 Enecarbamates 光氧化过程中高度非对映选择性二恶丁环的形成：通过构象排列对单线态氧的 [2 + 2] 环加成进行空间控制

  摘要：

  恶唑烷酮取代的烯氨基甲酸酯的光氧化产生非对映异构纯的二氧杂环丁烷。就通过用手性助剂屏蔽双键的一侧实现的有效 pi 面控制而言，高非对映选择性是合理的。二氧杂环丁烷的绝对构型通过衍生化分配给二醇。

  DOI：

  10.1021/ja026815k
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (E,4R,3'R)-3-(2',3'-diphenylbut-1'-enyl)-4-isopropyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  具有恶唑烷酮手性助剂的 Enecarbamates 光氧化过程中高度非对映选择性二恶丁环的形成：通过构象排列对单线态氧的 [2 + 2] 环加成进行空间控制

  摘要：

  恶唑烷酮取代的烯氨基甲酸酯的光氧化产生非对映异构纯的二氧杂环丁烷。就通过用手性助剂屏蔽双键的一侧实现的有效 pi 面控制而言，高非对映选择性是合理的。二氧杂环丁烷的绝对构型通过衍生化分配给二醇。

  DOI：

  10.1021/ja026815k

文献信息

• Isolation and syn Elimination of a Peterson Adduct to Obtain Optically Pure Product in the Diastereoselective Synthesis of Oxazolidinone- Functionalized Enecarbamates
  作者：Marissa Solomon、Hideaki Saito、J. Sivaguru、Steffen Jockusch、Yoshihisa Inoue、Waldemar Adam、Nicholas Turro

  DOI：10.2174/157017809788681400

  日期：2009.7.1

  The Peterson reaction of (4R)-N-(trimethylsilyl)methyl-4-alkyloxazolidin-2-one gives (E/Z)-(4R)-N-(2,3- diphenylbut-1-enyl)-4-alkyloxazolidin-2-ones (enecarbamates) with increasing (Z)-selectivity and moderate-to-high diastereoselectivity in the individual E isomer as a function of increasing temperature. X-ray structure of the Peterson adduct, (4R,3S)-N-(2,3-diphenyl-2-hydroxy-but-1-enyl)-4-alkyloxazolidin-2-one (enecarbamates), reveals the rationale for the formation of a single isomer through syn elimination. The optically pure enecarbamates obtained with the Peterson adduct were further employed for photochemical and photophysical studies.

  (4R)-N-(trimethylsilyl)methyl-4-alkyloxazolidin-2-one 的彼得森反应生成了 (E/Z)-(4R)-N-(2,3-二苯基-2-羟基-1-丁烯基)-4-烷基恶唑啉-2-酮（烯碳酰胺），随着温度的升高，(Z)-选择性不断增加，单个 E 异构体的非对映选择性从中等到较高不等。Peterson 加合物 (4R,3S)-N-(2,3-二苯基-2-羟基-丁-1-烯基)-4-烷基恶唑烷-2-酮（enecarbamates）的 X 射线结构揭示了通过合成消除形成单一异构体的原理。利用彼得森加合物获得的光学纯净的烯碳酸盐被进一步用于光化学和光物理研究。
• Conformationally controlled (entropy effects), stereoselective vibrational quenching of singlet oxygen in the oxidative cleavage of oxazolidinone-functionalized enecarbamates through solvent and temperature variations
  作者：J. Sivaguru、Marissa R. Solomon、Hideaki Saito、Thomas Poon、Steffen Jockusch、Waldemar Adam、Yoshihisa Inoue、Nicholas J. Turro

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.119

  日期：2006.7

  by appropriate solvent and temperature conditions. Highlighted is the finding that the formation of the preferred MDB enantiomer (R or S) depends for the E isomer on the chosen solvent and temperature, but not for the corresponding Z isomer. The activation parameters for the various solvents disclose that differential entropy effects (ΔΔS‡) dominate the conformationally more flexible E diastereomers

  配备恶唑烷酮手性助剂的E / Z氨基甲酸酯的光氧合（亚甲基蓝作为敏化剂）时，烯基官能团的氧化裂解会释放出对映异构体富集的甲基脱氧安息香（MDB）产物。MDB形成中立体选择性的程度（％ee）以及立体感（R vs S）取决于烯烃构型的选择。立体控制的功效可通过适当的溶剂和温度条件进行调整。突出的发现是，优选的MDB对映异构体（R或S）的形成取决于E异构体取决于所选的溶剂和温度，但不适用于相应的Z异构体。对于各种溶剂的激活参数公开了微分熵效应（ΔΔ小号‡）占主导地位的构象更灵活ë非对映体。作为此空前构象施加的立体化学行为的机械原理，我们提出了烯丙基氨基甲酸酯对进攻单线态氧的立体选择性振动猝灭与空间控制的双键立体选择性氧化裂解的竞争作用。
• Temperature and Solvent Control of the Stereoselectivity in the Reactions of Singlet Oxygen with Oxazolidinone-Substituted Enecarbamates
  作者：Thomas Poon、J. Sivaguru、Roberto Franz、Steffen Jockusch、Claudia Martinez、Ilyas Washington、Waldemar Adam、Yoshihisa Inoue、Nicholas J. Turro

  DOI：10.1021/ja048438c

  日期：2004.9.1

  Oxazolidinone-functionalized enecarbamates react stereoselectively with singlet oxygen to give methyldesoxybenzoin (MDB) in moderate to high enantiomeric excess. The stereochemical outcome depends on the E/Z substrate geometry, temperature, and solvent variables. The analysis of the differential activation parameters suggests a large contribution from the entropy term in determining the enantioselectivity. We demonstrate the utility of the temperature and solvent variables in determining the degree of the photochemical kinetic resolution of the enecarbamates; for example, in the photooxygenation at -70 degrees C in methanol, MDB may be obtained in methanol.
• Highly Diastereoselective Dioxetane Formation in the Photooxygenation of Enecarbamates with an Oxazolidinone Chiral Auxiliary:  Steric Control in the [2 + 2] Cycloaddition of Singlet Oxygen through Conformational Alignment
  作者：Waldemar Adam、Sara G. Bosio、Nicholas J. Turro

  DOI：10.1021/ja026815k

  日期：2002.7.1

  The photooxygenation of oxazolidinone-substituted enecarbamates leads to diastereomerically pure dioxetanes. The high diastereoselectivity is rationalized in terms of effective pi-facial control achieved by shielding one side of the double bond with the chiral auxiliary. The absolute configuration of the dioxetanes is assigned by derivatization to diols.

  恶唑烷酮取代的烯氨基甲酸酯的光氧化产生非对映异构纯的二氧杂环丁烷。就通过用手性助剂屏蔽双键的一侧实现的有效 pi 面控制而言，高非对映选择性是合理的。二氧杂环丁烷的绝对构型通过衍生化分配给二醇。