pyridinium bis(ethoxycarbonyl)methylide | 17281-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: pyridinium bis(ethoxycarbonyl)methylide
• 英文别名: Pyridinium-diethoxycarbonyl-methylid；Bis-ethoxycarbonyl-pyridinium-methan-betain；Bis(ethoxycarbonyl)pyridiniomethanide；1,3-diethoxy-3-oxo-2-pyridin-1-ium-1-ylprop-1-en-1-olate
• CAS: 17281-71-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄
• 分子量: 237.255
• InChiKey: LGCMALOVIXXOKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  62.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pyridinium bis(ethoxycarbonyl)methylide 在 palladium on activated charcoal 作用下， 以 二苯醚 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 Pyrido<2',1':2,3>oxazolo<4,5-c>chinolin-7-ium-6-olat
  参考文献：
  名称：

  Ylide von Heterocyclen, III Pyridinium-Ylide von Malonylheterocyclen

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00905476
• 作为产物：
  描述：

  1-pyridinium-bromid 在 potassium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 以97%的产率得到pyridinium bis(ethoxycarbonyl)methylide
  参考文献：
  名称：

  有机磷化合物的亲核反应性。第4部分。磷酸根阴离子与'Kenton keten缩醛的烷基化

  摘要：

  报告了of和吡啶酮酮缩醛的制备，并描述了它们与各种磷酸根阴离子的反应。新型吡啶酮酮缩醛是用于非质子，水性和水性乳液介质中各种酸阴离子烷基化的有用试剂。

  DOI：

  10.1039/p19810003059

文献信息

• DOUBLE CYCLOADDITION REACTION OF PYRIDINIUM<i>N</i>-METHYLIDES TO METHYLENECYCLOPROPENES LEADING TO CAGE COMPOUNDS
  作者：Otohiko Tsuge、Shuji Kanemasa、Shigeori Takenaka

  DOI：10.1246/cl.1983.519

  日期：1983.4.5

  A new functionalization of pyridine has been demonstrated by the double cycloaddition reactions between pyridinium N-methylides and methylenecyclopropenes with unsaturated substituents at the 4-position forming a new type of cage compounds.

  通过吡啶鎓N-甲基化物和亚甲基环丙烯之间的双环加成反应证明了吡啶的新官能化，在4位具有不饱和取代基，形成新型笼状化合物。
• Synthesis of tetrasubstituted pyridazines via cascade reactions of diazocarbonyl compounds with pyridinium ylides
  作者：Yu. V. Tomilov、D. N. Platonov、D. V. Dorokhov、A. A. Zhalnina

  DOI：10.1007/s11172-008-0160-2

  日期：2008.6

  Reactions of pyridinium ylides with diazocarbonyl compounds involve the formation of functionalized azine intermediates that can undergo intramolecular cyclocondensation into tetrasubstituted pyridazines provided the starting reagents contain carbonyl groups. Reactions of pyridinium ylides with diazo compounds were studied for various substituents in both the substrates.

  吡啶鎓酰化物与重氮羰基化合物的反应涉及到官能化氮中间体的形成，只要起始试剂中含有羰基，这些中间体就能通过分子内环缩合反应生成四取代的哒嗪。针对两种底物中的不同取代基，研究了吡啶鎓酰化物与重氮化合物的反应。
• A new access to phosphaindolizines by [3+2] cycloaddition of azomethine ylides onto phosphaalkynes
  作者：Uwe Bergsträßer、Andreas Hoffmann、Manfred Regitz

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91856-2

  日期：1992.2

  Azomethine ylides such as 1 and 4 in which the nitrogen atom is incorporated in a six-membered heterocyclic ring undergo regiospecific [3+2] cycloadditions with the phosphaalkynes 2a and b at 130–140 °C to furnish the phosphaindolizines 3 and 5a–c after elimination of ethyl formate or hydrogen cyanide, respectively. In contrast, dipoles of the type 6 react unspecifically with the phosphaalkyne 2a to

  氮杂亚胺基化物（如1和4）中的氮原子并入六元杂环中，在130–140°C下与磷炔烃2a和b发生区域特异性的[3 + 2]环加成反应，从而提供磷吲哚并嗪3和5a–c分别去除甲酸乙酯或氰化氢后。相反，类型6的偶极与磷炔2a发生非特异性反应，生成区域异构体7和8。
• Reversible C ? N migration of the ethoxycarbonyl group in the reactions of pyridinium and isoquinolinium ylides derived from malonic ester with isocyanates
  作者：Yuri G. Gololobov、Olga V. Dovgan、Igor R. Golding、Pavel V. Petrovskii、Irina A. Garbuzova

  DOI：10.1002/hc.1104

  日期：——

  Pyridinium and isoquinolinium ylides (7 and 12) derived from malonic ester react in an unusual manner with isocyanates giving the new pyridinium ylide (9) and the new isoquinolinium ylide (14). C N Migration of the COOEt group takes place at room temperature, but, at an elevated temperature, reverse N C migration of the COOEt group proceeds and ylides 9 and 14 are reconverted into the starting ylides

  衍生自丙二酸酯的吡啶鎓和异喹啉鎓叶立德（7 和 12）以一种不寻常的方式与异氰酸酯反应，生成新的吡啶鎓鎓 (9) 和新的异喹啉鎓鎓 (14)。COOEt 基团的 CN 迁移发生在室温下，但在升高的温度下，COOEt 基团的反向 NC 迁移进行，叶立德 9 和 14 分别重新转化为起始叶立德 7 和 12。© 2002 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 13:36–45, 2002; DOI 10.1002/hc.1104
• On the mechanism of C ⇄ N migration of alkoxycarbonyl groups in reactions of pyridinium ylides with isocyanates
  作者：Yu. G. Gololobov、N. V. Kashina、O. A. Linchenko、P. V. Petrovskii、N. P. Gambaryan、W. Friedrichsen

  DOI：10.1023/b:rucb.0000011888.26449.21

  日期：2003.10

  New examples of reversible C ⇄ N migrations of alkoxycarbonyl groups, which occur in the reactions of pyridinium and 3-(diethylcarbamoyl)pyridinium ylides, viz., derivatives of dimethyl and diethyl malonates, with aryl isocyanates were studied. The mechanism of migration of the methoxycarbonyl group from the carbon atom to the nitrogen atom was considered on the basis of quantum-chemical calculations

  研究了发生在吡啶鎓和 3-（二乙基氨基甲酰基）吡啶鎓叶立德反应中的烷氧羰基可逆 C ⇄ N 迁移的新例子，即丙二酸二甲酯和二乙酯的衍生物与异氰酸芳基酯的反应。在量子化学计算的基础上考虑了甲氧基羰基从碳原子迁移到氮原子的机制。吡啶鎓叶立德对异氰酸酯基团的初级攻击的产物被确定为以低势垒重排形成氨基甲酸酯，而不会形成环状中间体化合物。