2-phenyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)ethanone | 1889-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2-phenyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)ethanone
• 英文别名: Benzyl-mesityl-keton；1-mesityl-2-phenylethan-1-one；Mesityl-benzyl-keton；Ethanone, 2-phenyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-
• CAS: 1889-72-1
• 化学式: C₁₇H₁₈O
• 分子量: 238.329
• InChiKey: ASRAXLRGELKLDQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  30 °C
• 沸点：
  196 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  1.033±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)ethanone 以 苯 为溶剂， 生成 2,4,6-三甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Wagner, Peter J.; Zhou, Boli; Hasegawa, Tadashi, Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 25, p. 9640 - 9654

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 顺式,顺式,顺式-1,2,3,4-四[(二苯基膦)甲基]环戊烷 盐酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 2-phenyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  α-或β-取代的烯醇醚与芳基溴化物在四磷烷/钯络合物催化下的反应——直接获得苯乙酮或 1-芳基丙酮衍生物

  摘要：

  cis,cis,cis-1,2,3,4-Tetrakis(diphenylphosphanylmethyl)cyclopentane/[PdCl(C3H5)]2 有效地催化 α- 和 β- 取代的烯醇醚与芳基溴的 Heck 反应。1-苯基-1-(三甲基甲硅烷氧基)乙烯的芳基化直接导致2-芳基-1-苯基乙酮。在富电子、缺电子或空间拥挤的芳基溴化物中观察到类似的反应速率。与苄基异丙烯基醚的Heck反应得到异构体的混合物。然而，该混合物在水解后选择性地产生1-芳基丙酮。使用 β-甲氧基苯乙烯、3-乙氧基丙烯腈或 3-甲氧基丙烯酸甲酯，在所有情况下都观察到这些烯醇醚的区域选择性 α-芳基化，但通常会得到 (Z) 和 (E) 异构体的混合物，这在许多情况下产生了酸处理后的单一酮产品。该反应的立体选择性取决于空间和电子因素，并且在富电子或空间拥挤的芳基溴化物中观察到有利于 (Z) 异构体的更好的立体选

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700152

文献信息

• Mechanism of nitrile-forming fragmentation reactions
  作者：M. Green、S. C. Pearson

  DOI：10.1039/j29690000593

  日期：——

  ruling out a mechanism involving the rate-determining formation of 2,4,6-trimethylbenzoylium cation. Examination of the oxygen-18 content of recovered 2,4-dinitrophenyl ether of (II) labelled at the carbonyl group after the ether had been subjected to solvolytic conditions, i.e. sodium hydroxide in dioxan–water, showed no loss of oxygen-18. The mechanism of the Beckmann fragmentation reaction is discussed

  α-酮肟PhCO·C（Ph）NOH（I）和2,4,6-Me 3 C 6 H 2 CO·C（Ph）反型的2,4-二硝基苯醚的处理NOH（II）与亲核试剂OH -，OME -，OPR异通向贝克曼碎片与苄腈的形成及相应的苯甲酸或2,4,6-三甲基酸。苯甲肟肟醚与BuO t –和NH 3之间发生类似的反应，而这些亲核试剂取代了（II）醚的2,4-二硝基苯基环。（II）与OH的2,4-二硝基苯基醚的反应-，OME -和OPr i –遵循二阶动力学，排除了涉及速率确定2,4,6-三甲基苯甲酰基阳离子形成的机理。在醚经受溶剂化条件后，即回收在羰基上标记的（II）的（II）的回收的2,4-二硝基苯基醚中氧-18含量的检查。在二恶烷水中的氢氧化钠溶液没有显示出18的氧损失。根据这些观察结果，讨论了贝克曼片段化反应的机理。当将（I）和（II）的2，4-二硝基苯基醚在乙腈或苯中加热时，形成苄腈和2，4-二硝基苯
• Iodine Promoted Conversion of Esters to Nitriles and Ketones under Metal-Free Conditions
  作者：Jing Xiao、Fengzhe Guo、Yinfeng Li、Fangshao Li、Qiang Li、Zi-Long Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02794

  日期：2021.1.15

  We report a novel strategy to prepare valuable nitriles and ketones through the conversion of esters under metal-free conditions. By using the I2/PCl3 system, various substrates including aliphatic and aromatic esters could react with acetonitrile and arenes to afford the desired products in good to excellent yields. This method is compatible with a number of functional groups and provides a simple

  我们报告了一种通过在无金属条件下转化酯来制备有价值的腈和酮的新策略。通过使用I 2 / PCl 3系统，包括脂肪族和芳香族酯在内的各种底物可以与乙腈和芳烃反应，以良好或极好的收率提供所需的产物。该方法与许多官能团相容，并为腈化合物和芳基酮的合成提供了一种简单而实用的方法。
• Competitive acylation of arylstyrylsilanes: Controlling silanucleophile reactivity
  作者：Michael A. Brook、Courtney Henry

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00945-0

  日期：1996.1

  substitution reactions occurred cleanly between acyl cations and arylstyrylsilanes 2–4. With an unsubstituted aryl group, 2 underwent transfer of the styryl group to form styryl ketone 5 as would be predicted from previous kinetic studies. With increasing methyl group substitution of the aryl group, aryl group transfer occurred competitively such that 3 showed a 2:1 preference for destyrylation: dearylation

  酰基阳离子和芳基苯乙烯基硅烷2–4之间完全发生了亲电取代反应。如先前的动力学研究所预测的，对于未取代的芳基，2进行苯乙烯基的转移以形成苯乙烯基酮5。随着芳基甲基取代基的增加，芳基的竞争发生竞争，因此3显示出2：1的去甲苯乙烯基化偏好：脱芳基化得到10:11，而4进行了异戊基的排他性转移，得到异辛基酮6-8。这些结果与非甲硅烷基化化合物的亲电子芳族取代反应不一致。随着芳基甲基取代基的增加，出于电子原因，其反应性应提高，但不应超过苯乙烯基的程度。然而，当甲硅烷基的侧翼为甲基时，通过减轻空间拥塞还额外地促进了硅-芳基键的裂解，使得该过程优先发生于苯乙烯基的转移。
• Heck reactions of 2-substituted enol ethers with aryl bromides catalysed by a tetraphosphine/palladium complex
  作者：Ahmed Battace、Touriya Zair、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.11.071

  日期：2006.1

  with electron-rich or sterically congested aryl bromides. Better yields were obtained for this reaction with electron-rich or sterically congested aryl bromides than with electron-poor aryl bromides. This observation suggests that with these β-substituted enol ethers the rate-limiting step of the catalytic cycle is not the oxidative addition of the aryl bromide to the palladium complex.

  顺式，顺式，顺式-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷/ [PdCl（C 3 H 5）] 2有效催化β-取代的烯醇醚与芳基溴的Heck反应。在所有情况下，使用β-甲氧基苯乙烯，3-乙氧基丙烯腈或3-甲氧基丙烯酸甲酯，均能观察到这些烯醇醚的区域选择性α-芳基化作用，并且通常获得Z和E异构体的混合物，在许多情况下，经分离后生成单一的酮产物酸处理。该反应的立体选择性取决于空间和电子因素，有利于Z的更好的立体选择性在富含电子或空间上富集的芳基溴化物中观察到异构体。用富电子或空间拥挤的芳基溴化物比用贫电子的芳基溴化物能获得更好的收率。该观察结果表明，对于这些β-取代的烯醇醚，催化循环的限速步骤不是将芳基溴化物氧化加成到钯配合物中。
• Synthesis of unsymmetrical ketones by applying visible-light benzophenone/nickel dual catalysis for direct benzylic acylation
  作者：Patricia E. Krach、Abhishek Dewanji、Tingting Yuan、Magnus Rueping

  DOI：10.1039/d0cc01480j

  日期：——

  benzylic C–H acylation reaction furnishing a variety of unsymmetrical ketones. A benzophenone-derived photosensitizer combined with a nickel catalyst has been established as the catalytic system. Both acid chlorides and anhydrides are able to acylate the benzylic position of toluene and other methylbenzenes. The method offers a valuable alternative to late transition metal catalyzed C–H acylation reactions

  在本文中，我们报道了直接苄基C–H酰化反应的双重催化体系，提供了多种不对称酮。已经建立了二苯甲酮衍生的光敏剂与镍催化剂的组合作为催化体系。酰氯和酸酐都能够酰化甲苯和其他甲基苯的苄基位置。该方法为后期过渡金属催化的C–H酰化反应提供了有价值的替代方法。