phenyl(trimethylsilyl)methyl bromide | 17903-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl(trimethylsilyl)methyl bromide
• 英文别名: α-(trimethylsilyl)benzyl bromide；α-bromobenzyltrimethylsilane；Silane, (bromophenylmethyl)trimethyl-；[bromo(phenyl)methyl]-trimethylsilane
• CAS: 17903-41-2
• 化学式: C₁₀H₁₅BrSi
• 分子量: 243.219
• InChiKey: VLPXTAZFABLOIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl(trimethylsilyl)methyl bromide 在 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以89%的产率得到反式-1,2-二苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  Fluoride ion promoted reactions of .alpha.-halo silanes: synthesis of stilbenes, epoxides, cyclopropanes, benzazepines, and phthalidylisoquinolines

  摘要：

  Reaction of alpha-halo silanes 1 with CsF in DMF affords stilbenes 5. In the presence of added aldehydes, epoxides 6 are obtained, while with electron-deficient olefins the corresponding cyclopropanes 7 are formed. A similar reaction of 1a with iminium compounds 8 in HMPA leads to 2-phenyl-3-benzazepines 12, whereas 1b or 17 furnishes phthalidylisoquinolines 15.

  DOI：

  10.1021/jo00012a024
• 作为产物：
  描述：

  苄基三甲基硅烷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 8.0h， 以987 mg的产率得到phenyl(trimethylsilyl)methyl bromide
  参考文献：
  名称：

  新型膦基-恶唑啉配体的开发及其在苄基卤化物不对称炔基化中的应用

  摘要：

  开发了一组新的立体化学多样化的膦基-恶唑啉配体，衍生自简单的L-氨基酸和 2-(二苯基膦基)苯甲酸。这些单阴离子三齿 N,N,P-配体以高产率和优异的对映选择性促进末端炔烃与多种苄基卤化物（包括苯并稠合环状 α-卤化物和 α-甲硅烷基苄基卤化物）的对映选择性自由基偶联。反应条件温和。具有多个不同的结构修饰位点，可以轻松访问各种手性 N、N、P 配体库，从而可以快速优化特定底物的配体结构。值得注意的是，苯并环分子中苄基卤键的对映选择性炔基化也是首次实现。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202200074
• 作为试剂：
  描述：

  二苯基甲烷 在 正丁基锂 、 phenyl(trimethylsilyl)methyl bromide 作用下， 生成 1,1,2,2-四苯基乙烷 、 1,2-bis(trimethylsilyl)-1,2-diphenylethane 、 2-trimethylsilyl-1,1,2-triphenylethane
  参考文献：
  名称：

  1，甲硅烷基取代的有机锂化合物的重排中的n-三有机甲硅烷基迁移

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)86806-0

文献信息

• 一种催化不对称交叉偶联合成炔的方法
  申请人：南方科技大学

  公开号：CN110627610B

  公开（公告）日：2022-07-05

  本发明属于不对称合成领域，公开了一种催化不对称交叉偶联合成炔的方法，包括以下步骤：以亚铜盐和配体L为催化剂，并加入碱，式A化合物和式B化合物反应，得到式C化合物：其中，X选自卤素，R1选自任选取代的苯基、任选取代的杂芳基、氰基、其中，R6为三烷基硅基或烷基，R2选自任选取代的烷基、任选取代的环烷基、(CH2)nR4，其中，n＝0～10，R4选自苯基、烯基、炔基、羟基、醛基、羧基、酯基、氨基、氰基、苯甲酰基、烷氧基、芳氧基、卤素、磺酰基、巯基、硫烷基、三烷基硅基、丁基二苯基硅氧基、R3选自氢或任意的官能团，配体L选自其中，R为氢或烷氧基，A选自环己基、萘基、任选取代的苯基，R’为氢、苯基或烷基。本发明的方法催化效果好，底物适用范围广，催化效率高。
• A general asymmetric copper-catalysed Sonogashira C(sp3)–C(sp) coupling
  作者：Xiao-Yang Dong、Yu-Feng Zhang、Can-Liang Ma、Qiang-Shuai Gu、Fu-Li Wang、Zhong-Liang Li、Sheng-Peng Jiang、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1038/s41557-019-0346-2

  日期：2019.12

  versatile reaction for the straightforward formation of C–C bonds, forging the carbon skeletons of broadly useful functionalized molecules. However, asymmetric Sonogashira coupling, particularly for C(sp3)–C(sp) bond formation, has remained largely unexplored. Here we demonstrate a general stereoconvergent Sonogashira C(sp3)–C(sp) cross-coupling of a broad range of terminal alkynes and racemic alkyl halides

  Sonogashira偶联的不断发展使它成为直接建立C–C键的公认且通用的反应，从而锻造了广泛有用的功能化分子的碳骨架。但是，特别是对于C（sp 3）–C（sp）键形成的非对称Sonogashira偶联，在很大程度上仍未得到开发。在这里，我们展示了一个一般的立体会聚Sonogashira C（sp 3）–C（sp）使用手性金鸡纳生物碱基的P，N-配体，通过铜催化的自由基参与的炔基化作用实现了广泛的末端炔烃和外消旋烷基卤化物（> 120实例）的交叉偶联。与工业相关的乙炔和丙炔已成功整合，为可扩展且经济的合成应用奠定了基础。该方法的潜在用途在具有丰富手性C（sp 3）–C（sp / sp 2 / sp 3）特征的立体富集的生物活性或功能分子衍生物，药物化合物和天然产物的简便合成中得到了证明。）债券。这项工作强调了自由基物种对发展对映会聚转化的重要性。
• Organosilicon compounds
  作者：M.A. Cook、C. Eaborn、D.R.M. Walton

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85286-9

  日期：1971.6

  The compounds (Me3Si)xCH(3−x)Cl (x = 1–3), (Me3Si)xCH(3−x)Br (x = 1, 3) and Me3SiCMe2Br have been found to react with 90% acetone or 80% ethanol at 70° at rates too small for convenient measurement. Towards aqueous acetone, the compound PhMe(Me3Si)CBr is 110 times less reactive at 50° than PhMe2CBr at 0°. It is concluded that relative to α-Me, α-t-Bu or α-Me3Si groups decrease the ease of formation

  （Me 3 Si）x CH （3- x） Cl（x = 1-3），（Me 3 Si）x CH （3- x） Br（x = 1，3）和Me 3 SiCMe 2 Br的化合物具有已发现在70°下会与90％丙酮或80％乙醇以太小的速率反应，无法方便地进行测量。对于丙酮水溶液，化合物PhMe（Me 3 Si）CBr在50°时的反应活性比在0°时的PhMe 2 CBr低110倍。可以得出结论，相对于α-ME，α -叔-卜或α-ME 3 Si基团降低容易形成碳离子的。
• Saturated Abnormal NHC–Gold(I) Complexes: Synthesis and Catalytic Activity
  作者：Rubén Manzano、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1021/om4000659

  日期：2013.4.8

  yields are obtained. However, the corresponding isocyanogold(I) iodide shows good reactivity, and these abnormal N-heterocyclic carbenes bear the substituent in a position α to the carbene carbon, as proven by a crystal structure analysis of one of the products. Some of the new saturated abnormal N-heterocyclic carbene complexes were then tested in the gold-catalyzed phenol synthesis; moderate turnover

  金（I）的新的饱和异常N-杂环卡宾配合物是通过原位生成的偶氮甲碱内酯与异氰基金（I）的1,3-偶极环加成制备的。在1，3-偶极氮原子上的一系列不同取代基是可以容忍的。在异氰酸金（I）氯化物的情况下，1,3-偶极碳原子上的取代基是有问题的；仅获得低产量。然而，相应的碘氰化金（I）显示出良好的反应性，并且这些异常的N-杂环卡宾在卡宾碳的α位带有取代基，这是通过其中一种产物的晶体结构分析所证实的。然后在金催化的苯酚合成中测试了一些新的饱和的异常N-杂环卡宾配合物。可以达到252-380的中等营业额。
• Nucleophilic Aminomethylation of Aldehydes with α-Amino Alkylsilanes
  作者：Otohiko Tsuge、Junji Tanaka、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1246/bcsj.58.1991

  日期：1985.7

  Fluoride-induced desilylation of (α-phthalimido-, α-morpholino-, and α-acetamidobenzyl)silanes and a (phthalimidomethyl)silane generates the corresponding α-amino carbanions which add to a variety of aldehydes. The conversion of phthalimido group of the adducts into amino moiety leads to β-amino alcohols. This simple reaction sequence offers a new and general method of nucleophilic aminomethylation.

  (α-邻苯二甲酰亚胺基-、α-吗啉基-和α-乙酰胺基苄基)硅烷和(邻苯二甲酰亚胺基甲基)硅烷在氟化物诱导下进行脱甲硅烷基化反应，生成相应的α-氨基碳负离子，从而与各种醛加成。加合物的邻苯二甲酰亚胺基团转化为氨基部分产生β-氨基醇。这种简单的反应序列提供了一种新的通用亲核氨甲基化方法。