N-(benzo[1,3]dioxol-5-ylmethylene)-tert-butylamine | 396717-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: N-(benzo[1,3]dioxol-5-ylmethylene)-tert-butylamine
• 英文别名: 1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-N-tert-butylmethanimine
• CAS: 396717-28-5
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: MBAAUPKTSCGOJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(benzo[1,3]dioxol-5-ylmethylene)-tert-butylamine 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.58h， 以70%的产率得到2-iodopiperonal
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 4-(1-Alkenyl)isoquinolines by Palladium(II)-Catalyzed Cyclization/Olefination

  摘要：

  A variety of 4-(l-alkenyl)-3-arylisoquinolines have been prepared in moderate to excellent yields by the Pd(II)-catalyzed cyclization of 2-(1-alkynyl)arylaldimines in the presence of various alkenes. The introduction of an o-methoxy group on the arylaldimine promotes the Pd-catalyzed cyclization and stabilizes the resulting Pd(II) intermediate, improving the yields of the isoquinoline products. Ketone-containing isoquinolines 36 and 49-51 have also been prepared by this process when unsaturated alcohols are employed as the alkenes.

  DOI：

  10.1021/jo0261303
• 作为产物：
  描述：

  benzo[1,3]dioxol-5-ylmethyl-tert-butylamine 在 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)-21H,23H-porphine palladium(II) 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以98%的产率得到N-(benzo[1,3]dioxol-5-ylmethylene)-tert-butylamine
  参考文献：
  名称：

  一种鲁棒钯（II） -卟啉配合物为催化剂的可见光诱导的氧化Ç ？H功能化

  摘要：

  已经合成了一系列显示双发射且寿命高达437μs的钯（II）-卟啉配合物。在这四种络合物，PDF 20 TPP为光致氧化℃的高效且健壮的催化剂通过使用氧气作为氧化剂终端ħ官能化。通过对PdF 20 TPP的混合物进行光辐照（λ > 400 nm），可以得到高至极好产率的α-官能化叔胺，叔胺和亲核试剂（氰化物，硝基甲烷，丙二酸二甲酯，亚磷酸二乙酯和丙酮）在有氧条件下。可以类似地制备分子内环化胺化合物的四个实例。光化学反应前后的紫外可见吸收光谱比较表明，PdF 20 TPP具有很高的耐受性（回收率> 95％）。PdF 20 TPP的实际应用已通过使用低催化剂负载量（0.01 mol％）并以10 mmol规模进行的光化学反应得以揭示。该PDF 20 TPP催化剂可以优异的收率使光诱导的硫化物氧化为亚砜。机理研究表明，光催化通过单线态氧氧化进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201203774

文献信息

• Synthesis of Dihydrobenzisoxazoles by the [3 + 2] Cycloaddition of Arynes and Oxaziridines
  作者：Arif Kivrak、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo101656c

  日期：2010.11.5

  unusual cleavage of the C−O bond of the oxaziridine and tolerates a variety of substituents on the oxaziridine and the o-(trimethylsilyl)aryl triflate to form aryl-, heteroaryl-, alkyl-, and naphthyl-substituted dihydrobenzisoxazoles. The resulting halogen-substituted dihydrobenzisoxazoles are readily elaborated to more complex products using palladium-catalyzed crossing-coupling processes.

  二氢苯并异恶唑很容易通过氧氮丙啶和芳炔的[3+2]环加成以良好的产率制备。该反应涉及氧氮杂环丙烷的CO键的异常断裂，并耐受氧氮杂环丙烷和邻-(三甲基甲硅烷基)芳基三氟甲磺酸酯上的各种取代基，形成芳基-、杂芳基-、烷基-和萘基取代的二氢苯并异恶唑。使用钯催化的交叉偶联过程可以将所得的卤素取代的二氢苯并异恶唑轻松地加工成更复杂的产物。
• Synthesis of Isoquinolines and Pyridines by the Palladium/Copper-Catalyzed Coupling and Cyclization of Terminal Acetylenes and Unsaturated Imines:  The Total Synthesis of Decumbenine B
  作者：Kevin R. Roesch、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo010579z

  日期：2002.1.1

  have been developed. However, aryl-, vinylic-, and alkyl-substituted acetylenes undergo palladium-catalyzed coupling and subsequent copper-catalyzed cyclization in excellent yields. The total synthesis of the isoquinoline natural product decumbenine B has been accomplished in seven steps and 20% overall yield by employing this palladium-catalyzed coupling and cyclization methodology.

  在钯催化剂的存在下，通过将末端乙炔与邻碘联苯甲醛和3-卤-2-烯醛的叔丁基亚胺偶联，然后将铜催化中间体中间体的环化反应，可以制备出单取代的异喹啉和吡啶，具有良好的产率。亚氨基炔。此外，通过铜催化亚氨基炔的环化反应，异氰酸喹啉杂环化合物的收率很高。环化条件的选择取决于所用末端乙炔的性质，因为只有芳基和烯基乙炔在已开发的钯催化的反应条件下环化。但是，芳基，乙烯基和烷基取代的乙炔经过钯催化的偶联反应，随后以铜催化的环化反应，收率极高。
• Well-Defined Silica Grafted Molybdenum Bis(imido) Catalysts for Imine Metathesis Reactions
  作者：Samir Barman、Nicolas Merle、Yury Minenkov、Aimery De Mallmann、Manoja K. Samantaray、Frédéric Le Quéméner、Kai C. Szeto、Edy Abou-Hamad、Luigi Cavallo、Mostafa Taoufik、Jean-Marie Basset

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00115

  日期：2017.4.24

  Novel site-isolated tetracoordinated molybdenum complexes possessing bis(imido) ligands, [(≡Si–O)2Mo(═NR)2] (R = t-Bu, 2,6-C6H3-i-Pr2), were immobilized on partially dehydroxylated silica (SiO2-200) by a rigorous surface organometallic chemistry protocol. The newly developed materials adorned with bis(imido) functional units, which were previously exploited mainly as spectator ligands on silica-supported

  具有双（亚氨基）配体 [(≡Si-O)2Mo(=NR)2] (R = t-Bu, 2,6-C6H3-i-Pr2) 的新型位点分离四配位钼配合物部分固定在通过严格的表面有机金属化学协议进行脱羟基二氧化硅 (SiO2-200)。新开发的装饰有双（亚氨基）功能单元的材料，以前主要用作二氧化硅负载的烯烃复分解钼催化剂上的观察配体，被发现是温和条件下亚胺交叉复分解的有效多相催化体系。
• A Robust Palladium(II)-Porphyrin Complex as Catalyst for Visible Light Induced Oxidative CH Functionalization
  作者：Wai-Pong To、Yungen Liu、Tai-Chu Lau、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201203774

  日期：2013.4.26

  A series of palladium(II)–porphyrin complexes that display dual emissions with lifetimes up to 437 μs have been synthesized. Among the four complexes, PdF20TPP is an efficient and robust catalyst for photoinduced oxidative CH functionalization by using oxygen as terminal oxidant. α‐Functionalized tertiary amines were obtained in good to excellent yields by light irradiation (λ>400 nm) of a mixture

  已经合成了一系列显示双发射且寿命高达437μs的钯（II）-卟啉配合物。在这四种络合物，PDF 20 TPP为光致氧化℃的高效且健壮的催化剂通过使用氧气作为氧化剂终端ħ官能化。通过对PdF 20 TPP的混合物进行光辐照（λ > 400 nm），可以得到高至极好产率的α-官能化叔胺，叔胺和亲核试剂（氰化物，硝基甲烷，丙二酸二甲酯，亚磷酸二乙酯和丙酮）在有氧条件下。可以类似地制备分子内环化胺化合物的四个实例。光化学反应前后的紫外可见吸收光谱比较表明，PdF 20 TPP具有很高的耐受性（回收率> 95％）。PdF 20 TPP的实际应用已通过使用低催化剂负载量（0.01 mol％）并以10 mmol规模进行的光化学反应得以揭示。该PDF 20 TPP催化剂可以优异的收率使光诱导的硫化物氧化为亚砜。机理研究表明，光催化通过单线态氧氧化进行。
• Synthesis of 4-(1-Alkenyl)isoquinolines by Palladium(II)-Catalyzed Cyclization/Olefination
  作者：Qinhua Huang、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo0261303

  日期：2003.2.1

  A variety of 4-(l-alkenyl)-3-arylisoquinolines have been prepared in moderate to excellent yields by the Pd(II)-catalyzed cyclization of 2-(1-alkynyl)arylaldimines in the presence of various alkenes. The introduction of an o-methoxy group on the arylaldimine promotes the Pd-catalyzed cyclization and stabilizes the resulting Pd(II) intermediate, improving the yields of the isoquinoline products. Ketone-containing isoquinolines 36 and 49-51 have also been prepared by this process when unsaturated alcohols are employed as the alkenes.