2-formylphenyl diethylcarbamate | 85630-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-formylphenyl diethylcarbamate
• 英文别名: diethylcarbamic acid 2-formylphenyl ester；(2-formylphenyl) N,N-diethylcarbamate
• CAS: 85630-21-3
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: VEZHHTMVGVDROE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  99-103 °C(Press: 0.25 Torr)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-formylphenyl diethylcarbamate 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 三氯化铁 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 N,N-diethyl-6-formyl-2-methylsulfanylcarbamoyloxybenzene
  参考文献：
  名称：

  定向金属化在合成中的应用。第6部分：在定向金属化条件下导致异环化的新型阴离子重排

  摘要：

  描述了由容易获得的酚的短而有效的合成缩合的1，4-氧杂噻吩-2-酮。该合成过程中的关键步骤是在定向金属化条件下迄今未报道的阴离子重排。重排由甲基硫烷基的侧链的去质子化之后发生ø -氨基甲酸酯定向组金属化而得，并且将反应混合物在室温下保持8-12小时。重排产物的酸介导的环化作用提供[1,4]草苷-2-一。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.04.033
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二乙基氯甲酰胺 在 吡啶 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-formylphenyl diethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  N,N-二烷基O-芳基氨基甲酸酯的直接邻位金属化。方法论、阴离子原薯条重排和横向金属化

  摘要：

  描述了 N,N-二烷基 O-芳基氨基甲酸酯、N,N-二烷基 O-萘基-1 和 N,N-二烷基 O-萘基-2 氨基甲酸酯与仲丁基锂/TMEDA 的直接邻位锂化反应，然后淬灭用各种亲电试剂制备一系列多取代芳香族化合物（表 1 和 2，方案 2 和 3）。将邻位锂化 O-氨基甲酸酯的溶液加热至室温，无需使用亲电试剂进行外部淬火，导致通过阴离子邻位弗赖斯重排形成水杨酰胺和 1- 和 2- 羟基萘酰胺衍生物（方案 4）。已经研究了不同 N,N-二烷基 O-氨基甲酸酯的相对稳定性和反应性。2-tolyl O-carbamate 与 LDA 的侧向金属化提供了苯并[b]呋喃-2(3H)-酮的合成（方案 2）。使用报告的结果，对七个基于 O 的定向金属化基团与几种亲电试剂反应进行了比较。所述方法可用于制备高度 1,2,3-取代的芳香族化合物

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701142

文献信息

• 一种医药中间体氨基甲酸酯化合物的合成方 法
  申请人：青岛中科青环生物科技有限责任公司

  公开号：CN106543040B

  公开（公告）日：2018-01-09

  本发明提供了一种氨基甲酸酯化合物的合成方法，式(I)化合物和式(II)化合物在有机溶剂中反应，在催化剂和配体的存在下，得到氨基甲酸酯化合物，实现了氨基甲酸酯化合物的高收率合成，具有良好的应用前景。
• Copper ferrite superparamagnetic nanoparticles as a heterogeneous catalyst for directed phenol/formamide coupling
  作者：Chung K. Nguyen、Ngon N. Nguyen、Kien N. Tran、Viet D. Nguyen、Tung T. Nguyen、Dung T. Le、Nam T.S. Phan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.049

  日期：2017.8

  The copper ferrite-catalyzed, directed coupling of ortho-arylated phenols and dialkylformamides in the presence of a peroxide oxidant is described. Acyclic and cyclic amides were compatible with the reaction conditions. The copper ferrite catalyst is heterogeneous since substantial leaching was not detected and re-use of the catalyst for 9 consecutive reactions proceeded without a significant decrease

  描述了在过氧化物氧化剂存在下，铜铁氧体催化的邻芳基化酚和二烷基甲酰胺的定向偶联。无环和环状酰胺与反应条件相容。铁氧体铜催化剂是非均相的，因为未检测到明显的浸出，并且在不显着降低产率的情况下进行了9次连续反应的催化剂的再利用。据我们所知，这种转化以前没有在非均相催化条件下进行。
• Copper-Catalyzed Oxidative Coupling of Formamides with Salicylaldehydes: Synthesis of Carbamates in the Presence of a Sensitive Aldehyde Group
  作者：Balaji D. Barve、Yang-Chang Wu、Mohamed El-Shazly、Da-Wei Chuang、Yuan-Bin Cheng、Jeh-Jeng Wang、Fang-Rong Chang

  DOI：10.1021/jo402798k

  日期：2014.4.4

  A diverse library of novel carbamates was synthesized utilizing copper-catalyzed oxidative C-O coupling of formamides and salicylaldehydes. Sensitive aldehyde groups remained intact in the presence of an oxidant and a transition-metal salt. Salicylaldehydes bearing electron-donating, electron-withdrawing, and halogen groups as well as 1-hydroxy-2-naphthaldehydes provided the desired carbamates in good to excellent yields.
• Copper-Catalyzed Cross Dehydrogenative Coupling of<i>N</i>,<i>N</i>-Disubstituted Formamides and Phenols: A Direct Access to Carbamates
  作者：Wajid Ali、Saroj K. Rout、Srimanta Guin、Anju Modi、Arghya Banerjee、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1002/adsc.201400659

  日期：2015.2.9

  AbstractAn efficient copper‐catalyzed protocol has been developed for the synthesis of carbamates from dialkylformamides and phenols possessing directing groups such as benzothiazole, quinoline and formyl at the ortho‐position. In this chelation assisted approach, CO bond formation takes place via a cross dehydrogenative coupling (CDC) between the formyl CH of dialkylformamide and phenolic OH in the presence of copper(II)acetate/aqueous tert‐butyl hydroperoxide. Under identical reaction conditions, salicylic acid derivatives underwent amidation with the carboxylic group rather than formamidation of the phenolic OH. The use of a cheap and environmentally benign catalyst along with the tolerance of a wide range of functional groups makes this an easy, phosgene‐free route to carbamates.magnified image
• Corrigendum to “Copper ferrite superparamagnetic nanoparticles as a heterogeneous catalyst for directed phenol/formamide coupling” [Tetrahedron Lett. 58 (2017) 3370–3373]
  作者：Chung K. Nguyen、Ngon N. Nguyen、Kien N. Tran、Viet D. Nguyen、Tung T. Nguyen、Dung T. Le、Nam T.S. Phan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153183

  日期：2021.6