S-4-nitrophenyl thiobenzoate | 1219-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-4-nitrophenyl thiobenzoate
• 英文别名: S-(4-nitrophenyl) benzenecarbothioate
• CAS: 1219-32-5
• 化学式: C₁₃H₉NO₃S
• 分子量: 259.285
• InChiKey: CSARWURZOJYTME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  88.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-4-nitrophenyl thiobenzoate 在 piperazinium ion 、 potassium chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 4-硝基苯硫醇
  参考文献：
  名称：

  S-4-硝基苯基4-取代的硫代苯甲酸酯与仲脂环族胺在乙醇水溶液中反应的动力学研究。

  摘要：

  将S-4-硝基苯基4-X-取代的硫代苯甲酸酯（分别为X = H，Cl和NO（2）：1、2和3）与一系列仲脂环族胺（SAA）的反应进行在25.0摄氏度和0.2 M（KCl）的离子强度下，在44 wt％的乙醇-水中进行动力学研究。通过分光光度法通过监测在420-425nm下4-硝基苯硫醇根阴离子的释放来跟踪反应。在过量的胺下，对于所有反应均获得伪一级反应速率常数（k（obsd））。在恒定pH值下k（obsd）与[SAA]的曲线与斜率（k（N））呈线性关系，而与pH无关。经统计学校正的1和2反应的布朗斯台德型图（log k（N）/ q vs pK（a）+ log p / q）是非线性的，斜率在高pK（a）时，beta（1）= 0.27分别为0.10和0.10，并且在低pK（a），β（2）分别为0.86和0.84时的斜率。布朗斯台德曲率分别位于pK（a）（pK（a）（0））10.0和10.4的中心。SAA与3的反应显示斜率为0

  DOI：

  10.1021/jo0348120
• 作为产物：
  描述：

  S-(4-nitrophenyl) 4-methoxybenzothioate 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 S-4-nitrophenyl thiobenzoate
  参考文献：
  名称：

  Aminolysis of S-4-Nitrophenyl X-Substituted Thiobenzoates: Effect of Nonleaving-Group Substituents on Reactivity and Mechanism

  摘要：

  报道了一项关于S-4-硝基苯基X取代硫代苯甲酸酯3a-g在80摩尔%水/20摩尔% DMSO中于25.0±0.1°C进行的氨基水解的动力学研究。硫酯3a-g的反应性是相应的氧酯（即4-硝基苯基X取代苯甲酸酯1a-g）的7.8-47.6倍。这种反应性顺序似乎符合预期，因为3a-g中的4-硝基硫苯氧负离子比1a-g中的4-硝基苯氧负离子更容易转移，前者的碱性比后者低2.64个pKa单位。3a-g的反应的Hammett图显示，具有电子给体基团（EDG）的底物的相关系数较差（R² = 0.977-0.986），且呈负偏差，而Yukawa-Tsuno图则显示出良好的线性相关性（R² = 0.995-0.997），并且ρ = 0.93-1.23，r = 0.57-0.67，这表明具有EDG的底表现出的负偏差是由共振相互作用造成的基态稳定化，而不是由于改变非离去基团取代基X时速率决定步骤的变化。随着入体胺的碱性和反应性增强，ρ值增加，表明在当前反应中，RSP机制并未起作用。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.4.1153

文献信息

• Ethyl 2-(<i>tert</i>-Butoxycarbonyloxyimino)-2-cyanoacetate (Boc-Oxyma) as Coupling Reagent for Racemization-Free Esterification, Thioesterification, Amidation and Peptide Synthesis
  作者：Kishore Thalluri、Krishna Chaitanya Nadimpally、Maharishi Parasar Chakravarty、Ashim Paul、Bhubaneswar Mandal

  DOI：10.1002/adsc.201200645

  日期：2013.2.1

  the synthesis and utility of ethyl 2-(tert-butoxycarbonyloxyimino)-2-cyanoacetate (Boc-Oxyma) as an efficient coupling reagent for racemization-free esterification, thioesterification, amidation reactions and peptide synthesis that uses equimolar amounts of acids and alcohols, thiols, amines or amino acids, respectively. Its application to solid phase as well as solution phase peptide synthesis is also

  在这里，我们报告2-（叔丁氧基羰基氧基亚氨基）-2-氰基乙酸乙酯（Boc-Oxyma）的合成和实用性，该化合物是用于等消旋酯化，硫代酯化，酰胺化反应和使用等摩尔量的酸和分别是醇，硫醇，胺或氨基酸。还证明了其在固相以及溶液相肽合成中的应用，并讨论了机理研究。就其高反应性和作用机理而言，Boc-氧化酶类似于众所周知的偶联剂COMU 1- [1-氰基-2-乙氧基-2-氧代亚乙基亚氨基氧基）-二甲基氨基吗啉代]六氟磷酸uro}。但是，它不仅易于制备，而且易于回收和再利用，从而产生的化学废物少得多。
• CsF-Celite, an Efficient Solid State Reagent for the Syntheses of Thioesters and Thioethers
  作者：Syed T. A. Shah、Khalid M. Khan、Hidayat Hussain、Safdar Hayat、Wolfgang Voelter

  DOI：10.1007/s00706-005-0351-6

  日期：2005.9

  Coupling reactions of a number of aliphatic, aromatic, and heterocyclic compounds bearing an acidic hydrogen atom attached to sulfur, with alkyl, acyl, benzyl, or benzoyl halides in acetonitrile with cesium fluoride-Celite are described. This procedure is convenient, efficient, and practical for the preparation of thioethers and thioesters.

  描述了带有与硫连接的酸性氢原子的许多脂族，芳族和杂环化合物与烷基，酰基，苄基或苯甲酰基卤化物在乙腈中与氟化铯-硅藻土的偶联反应。该方法对于制备硫醚和硫酯方便，有效且实用。
• "Mediator methodology" for the synthesis of peptides in a two-polymeric system
  作者：Yechiel Shai、Kenneth A. Jacobson、Abraham Patchornik

  DOI：10.1021/ja00300a029

  日期：1985.7

  Cette methode est basee sur le transfert d'un aminoacide N-protege d'un polymere insoluble (donneur) sur un aminoacide lie a un autre polymere insoluble (accepteur) a l'aide d'une molecule mediateur soluble

  Cette methode est basee sur le transfert d'unaminoacide N-protege d'unpolymere 不溶性 (donneur) sur un aminoacide lie a un autrepolymere 不溶性 (accepteur) a l'aide d'une 分子介质可溶
• Chemo- and regioselective preparation of zinc enolate from thiol esters by palladium catalyzed cross-coupling reaction
  作者：Ryosuke Haraguchi、Zenichi Ikeda、Akihiro Ooguri、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1016/j.tet.2015.08.060

  日期：2015.11

  The palladium catalyzed cross-coupling reaction of thiol esters with bis(iodozincio)methane or 1,1-bis(iodozincio)ethane gave Reformatsky-type enolates. They can react with some electrophiles to give the corresponding adducts and were also trapped by silylation reagents to afford silyl enol ethers. As the method applicable to the thiol ester carrying ketone moiety, it afforded zinc enolates carrying

  钯催化的交叉偶联与二硫醇酯的反应（iodozincio）甲烷或1,1-双（iodozincio）乙烷得到的Reformatsky型烯醇化物。他们可以与一些亲电反应，得到相应的加合物也被困硅烷化试剂，得到烯醇硅醚。作为适用于带有硫醇酯的酮部分的方法，它提供了在同一分子中带有酮的烯醇锌。
• An alternative approach towards the syntheses of thioethers and thioesters using CsF–Celite in acetonitrile
  作者：Syed Tasadaque Ali Shah、Khalid Mohammed Khan、Angelica Martinez Heinrich、Wolfgang Voelter

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02028-2

  日期：2002.11

  It has been found that syntheses of thioethers and thioesters of aliphatic, aromatic and heterocyclic compounds, bearing thiol groups, can be accomplished with alkyl, acyl, benzyl or benzoyl halides in acetonitrile and cesium fluoride–Celite. In this manner, compounds like ethanethiol, 1-pentanethiol, thiophenol, 4-methoxythiophenol, 4-nitrothiophenol, and 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole

  已经发现，带有硫醇基团的脂肪族，芳香族和杂环化合物的硫醚和硫酯的合成可以用烷基，酰基，苄基或苯甲酰基卤化物在乙腈和氟化铯-硅藻土中完成。以这种方式，化合物如乙硫醇，1-戊硫醇，苯硫酚，4-甲氧基硫酚，4-硝基硫酚和2-巯基苯并恶唑，2-巯基苯并噻唑和2-巯基-2-噻唑啉可以成功地被烷基化，酰化，苄基化或苯甲酰化。该方法对于制备硫醚和硫酯是方便，有效和实用的。