2-(phenylethynyl)-1,3-dioxolane | 92575-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(phenylethynyl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: 2-(2-Phenylethynyl)-1,3-dioxolane
• CAS: 92575-94-5
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• mdl: MFCD01924573
• 分子量: 174.199
• InChiKey: VGROAOLBRZDRTG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(phenylethynyl)-1,3-dioxolane 在 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (S)-N-((S)-(4-butylphenyl)((1R,4S)-4,5-dimethyl-3,6-diphenyl-1-phosphabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dien-2-yl)methyl)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  Ag / P-Stereogenic膦催化的对映选择性1,3-偶极环加成反应：一种光学活性吡咯烷酮的方法

  摘要：

  报道了Ag / P-立体异构的膦复合物催化的偶氮甲亚胺的1,3-偶极环加成与缺电子的烯烃。在该反应中，获得了具有螺四元立体构型中心的高度官能化的吡咯啉，收率好（高达99％），非对映体（高达> 20：1 dr）和对映体选择性（高达> 99％ee） 。加合物的手性主要受P-立体生成的膦所控制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00926
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-(1-bromo-2-phenylvinyl)-1,3-dioxolane 在 氢氧化钾 作用下， 生成 2-(phenylethynyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Castaner et al., Anales de la Real Sociedad Espanola de Fisica y Quimica, 1959, vol. 55, p. 739,742

  摘要：

  DOI：

文献信息

• KOAc-promoted alkynylation of α-C–H bonds of ethers with alkynyl bromides under transition-metal-free conditions
  作者：Jiajun Zhang、Pinhua Li、Lei Wang

  DOI：10.1039/c4ob00002a

  日期：——

  KOAc-promoted α-position C–H activation and alkynylation of ethers with alkynyl bromides to 2-alkynyl ethers was developed under transition-metal-free conditions.

  KOAc促进的α位C-H活化和烷基化反应，使用炔基溴化物与醚反应，制备2-炔基醚，在无过渡金属条件下进行。
• Decatungstate as Direct Hydrogen Atom Transfer Photocatalyst for SOMOphilic Alkynylation
  作者：Luca Capaldo、Davide Ravelli

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00381

  日期：2021.3.19

  A versatile approach for the alkynylation of a variety of aliphatic hydrogen donors, including alkanes, is reported. We used tetrabutylammonium decatungstate as photocatalyst to generate organoradicals from C–H/Si–H bonds via hydrogen atom transfer. The latter intermediates underwent SOMOphilic alkynylation by methanesulfonyl alkynes to afford internal alkynes upon loss of a sulfonyl radical. The effect

  报道了一种用于多种脂肪族氢供体，包括烷烃的炔基化的通用方法。我们使用四丁基癸酸铵作为光催化剂，通过氢原子转移从C–H / Si–H键生成有机基团。后者中间体通过甲磺酰基炔烃进行亲硫性炔基化反应，从而在丢失磺酰基基团后得到内部炔烃。通过组合的实验和计算方法，评估并合理化了不同放射性核苷基团对反应结果的影响。
• Metal-free alkynylation of α-C–H bonds of ethers with ethynylbenziodoxolones
  作者：Ruo-Yi Zhang、Long-Yi Xi、Lei Zhang、Shuai Liang、Shan-Yong Chen、Xiao-Qi Yu

  DOI：10.1039/c4ra09646k

  日期：——

  A metal-free direct alkylation of C–H bonds adjacent to an oxygen or nitrogen atom was developed. This reaction occurred between saturated heterocycles and ethynylbenziodoxolones under mild conditions. A series of 2-alkynyl cyclic alkanes that contain oxygen or nitrogen atoms were prepared in moderate to good yields.

  开发了一种无金属催化的直接烷基化反应，可以对邻近氧或氮原子的C–H键进行改造。该反应在温和条件下发生，反应物为饱和杂环化合物与乙炔基苯基碘氧化物。合成了一系列含有氧或氮原子的2-炔基环烷烃，产率中等到良好。
• Photochemical Functionalization of Heterocycles with EBX Reagents: C−H Alkynylation versus Deconstructive Ring Cleavage**
  作者：Errika Voutyritsa、Marion Garreau、Maroula G. Kokotou、Ierasia Triandafillidi、Jérôme Waser、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1002/chem.202002868

  日期：2020.11.11

  The development of novel methodologies for the functionalization of saturated heterocycles is highly desirable. Herein, we report a cheap and efficient photochemical method for the C−H functionalization of saturated O‐heterocycles, as well as the deconstructive ring‐cleavage of S‐heterocycles, employing hypervalent iodine alkynylation reagents (ethynylbenziodoxolones, EBX). This photochemical alkynylation

  非常需要开发用于饱和杂环官能化的新方法。本文中，我们报告了一种便宜且有效的光化学方法，用于使用饱和的O-炔基化试剂（乙炔基苯并zio恶唑，EBX）对饱和O-杂环的C-H功能化以及S-杂环的解构环裂解。该光化学炔化反应是利用苯基乙醛酸作为光引发剂，在家用荧光灯的照射下以高至高收率得到相应的产物。当使用O-杂环时，发生了预期的α-C-H炔基化反应。相反，在S-杂环上观察到氧化性开环形成硫代炔烃和醛。
• (−)-8-Amino menthol-derived perhydrobenzoxazines as chiral templates and masked aldehydes in the diastereoselective intermolecular Pauson–Khand reaction
  作者：Alicia Maestro、Rafael Pedrosa、Alfonso Pérez-Encabo、Juan J. Pérez-Rueda

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.006

  日期：2012.11

  Perhydro-1,3-benzoxazines derived from (−)-8-amino menthol behave as masked aldehydes and chiral templates in diastereoselective intramolecular Pauson–Khand reactions with norbornene and norbornadiene. The regioselectivity is excellent for unsubstituted or methyl-substituted acetylenes and moderate with phenyl-substituted alkynes. The stereoselection is very poor or moderate depending also on the substitution

  衍生自（-）-8-氨基薄荷醇的过氢-1,3-苯并恶嗪在与降冰片烯和降冰片二烯的非对映选择性分子内Pauson-Khand反应中起掩蔽的醛和手性模板的作用。对于未取代的或甲基取代的乙炔来说，区域选择性极好，而对于苯基取代的炔烃则具有中等的区域选择性。立体选择非常差或中等，这还取决于三键和全氢苯并恶嗪核的取代模式。环加合物的水解导致生成2-或3-甲酰基-环戊烯酮衍生物。