dimethyl 1,4-dimethyl-3-oxo-2-(2-propenyl)-5H-2,3,6,7-tetrahydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate | 1352800-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 1,4-dimethyl-3-oxo-2-(2-propenyl)-5H-2,3,6,7-tetrahydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 1,4-dimethyl-3-oxo-2-prop-2-enyl-5,7-dihydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
• CAS: 1352800-43-1
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₅
• 分子量: 319.357
• InChiKey: PZTRWKNVHYXOOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2,2-di(but-2-yn-1-yl)malonate 、 3-异氰酸丙烯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 1,2-二氯丙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到dimethyl 1,4-dimethyl-3-oxo-2-(2-propenyl)-5H-2,3,6,7-tetrahydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的异氰酸酯对α，ω-二炔的[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  [Ir（cod）Cl] 2发现/ BINAP是α，ω-二炔与异氰酸酯的[2 + 2 + 2]环加成反应生成2-吡啶酮的有效催化剂。多种异氰酸酯可用于该反应。脂族和芳族异氰酸酯均能与α，ω-二炔顺利反应，从而以高收率得到2-吡啶酮。脂族异氰酸酯比芳族异氰酸酯更具反应性。对于芳族异氰酸酯，取代基的电子性质会影响反应性：供电子取代基可增强反应。具有两个不同的内部炔烃部分的不对称α，ω-二炔与异氰酸酯的反应具有区域特异性，并得到单一产物。这种区域选择性可以通过iridacyclopentadiene与氮-碳双键的反应来解释。丙二酸酯衍生的二炔的反应的区域选择性由空间效应控制，而酯系二炔的反应的区域选择性由电子效应控制。[Ir（cod）Cl]2 /手性二膦催化剂可用于C–N轴向手性2-吡啶酮的对映选择性合成。二炔的反应1A与ö甲氧基苯基异氰酸酯（图7a），得到C-N轴向手性2-吡啶酮（[R ）- 8AA收率94％ee的78％。

  DOI：

  10.1021/jo202083z

文献信息

• Iridium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Isocyanates
  作者：Gen Onodera、Mari Suto、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1021/jo202083z

  日期：2012.1.20

  This regioselectivity could be explained by the reaction of iridacyclopentadiene with a nitrogen–carbon double bond. The regioselectivity of the reaction of malonate-derived diyne was controlled by a steric effect, while that of the reaction of ester-tethered diyne was controlled by an electronic effect. [Ir(cod)Cl]2/chiral diphosphine catalyst could be used for the enantioselective synthesis of C–N

  [Ir（cod）Cl] 2发现/ BINAP是α，ω-二炔与异氰酸酯的[2 + 2 + 2]环加成反应生成2-吡啶酮的有效催化剂。多种异氰酸酯可用于该反应。脂族和芳族异氰酸酯均能与α，ω-二炔顺利反应，从而以高收率得到2-吡啶酮。脂族异氰酸酯比芳族异氰酸酯更具反应性。对于芳族异氰酸酯，取代基的电子性质会影响反应性：供电子取代基可增强反应。具有两个不同的内部炔烃部分的不对称α，ω-二炔与异氰酸酯的反应具有区域特异性，并得到单一产物。这种区域选择性可以通过iridacyclopentadiene与氮-碳双键的反应来解释。丙二酸酯衍生的二炔的反应的区域选择性由空间效应控制，而酯系二炔的反应的区域选择性由电子效应控制。[Ir（cod）Cl]2 /手性二膦催化剂可用于C–N轴向手性2-吡啶酮的对映选择性合成。二炔的反应1A与ö甲氧基苯基异氰酸酯（图7a），得到C-N轴向手性2-吡啶酮（[R ）- 8AA收率94％ee的78％。