diisopropyl (1-phenylvinyl)phosphonate | 79373-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diisopropyl (1-phenylvinyl)phosphonate
• 英文别名: di-iso-propyl 1-phenylethenylphosphonate；1-Di(propan-2-yloxy)phosphorylethenylbenzene；1-di(propan-2-yloxy)phosphorylethenylbenzene
• CAS: 79373-28-7
• 化学式: C₁₄H₂₁O₃P
• 分子量: 268.293
• InChiKey: LHBWJZVCUNZAMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (1-phenylvinyl)phosphonate 在 copper(II) acetate monohydrate 、 三苯基膦 、 叔丁醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到Di-isopropyl-α-methylbenzylphosphonat
  参考文献：
  名称：

  通过CuH催化的末端烯基膦酸酯的共轭还原反应有效合成α-取代的乙基膦酸酯

  摘要：

  基于CuH催化的乙烯基膦酸酯的共轭还原，成功开发了一种空前的合成α-取代的乙基膦酸酯的方法。该协议具有条件温和，底物范围广，官能团兼容性好，总体效率高以及易于克级合成的特点。在带有膦酰基和烷基或芳基取代的烯烃部分的烯基膦酸酯反应的情况下，Cu催化的还原以高选择性的方式在膦酰基取代的C C键上发生。此外，竞争反应的结果表明，铜催化的乙烯基膦酸酯的共轭还原比相应的丙烯酸酯反应更具挑战性和可重复性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.10.045
• 作为产物：
  描述：

  alpha- 溴苯乙烯 在 三异丙基亚磷酸酯 、 copper(l) chloride 作用下， 反应 2.0h， 生成 diisopropyl (1-phenylvinyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Reactions of copper(I) halide complexes of trivalent phosphorus with vinylic halides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00338a028

文献信息

• α-Phosphonovinyl Arylsulfonates: An Attractive Partner for the Synthesis of α-Substituted Vinylphosphonates through Palladium-Catalyzed Suzuki Reactions
  作者：Yewen Fang、Li Zhang、Xiaoping Jin、Jinjian Li、Meijuan Yuan、Ruifeng Li、Tong Wang、Tao Wang、Hanjun Hu、Juejun Gu

  DOI：10.1002/ejoc.201600056

  日期：2016.3

  A new and attractive coupling partner for the synthesis of α‐substituted vinylphosphonates through Suzuki reactions has been developed. The developed O‐centered electrophiles couple with various organoboron reagents to give α‐substituted vinylphosphonates in moderate to excellent yields. This protocol features broad substrate scope, mild conditions, and high efficiency.

  通过铃木反应合成α-取代的乙烯基膦酸酯的新的，有吸引力的偶联伙伴已被开发出来。发达的以O为中心的亲电试剂与各种有机硼试剂偶合，以中等至极好的收率得到α-取代的乙烯基膦酸酯。该协议具有广泛的基板范围，温和的条件和高效率。
• Hydrophosphorylation of Alkynes Catalyzed by Palladium: Generality and Mechanism
  作者：Tieqiao Chen、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jacs.8b00550

  日期：2018.2.28

  H-phosphonates disfavored the addition. For H-phosphinates and secondary phosphine oxides, Pd/dppe/Ph2P(O)OH was the catalyst of choice, which led to highly regioselective formation of the Markovnikov adducts. By using Pd(PPh3)4 as the catalyst, hypophosphinic acid added to terminal alkynes to give the corresponding Markovnikov adducts. Phosphinic acids, phosphonic acid, and its monoester were not applicable

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H
• Pd-Catalysed Suzuki coupling of α-bromoethenylphosphonates with organotrifluoroborates: a general protocol for the synthesis of terminal α-substituted vinylphosphonates
  作者：Li Zhang、Yewen Fang、Xiaoping Jin、Housan Xu、Ruifeng Li、Hao Wu、Bin Chen、Yiming Zhu、Yi Yang、Zongming Tian

  DOI：10.1039/c7ob02267k

  日期：——

  and robust protocol for the synthesis of terminal α-substituted vinylphosphonates via Suzuki coupling of α-bromovinylphosphonates with organotrifluoroborates has been successfully developed. This method features broad substrate scope, great functional group compatibilities, and easy scale-up ability. In addition to easy access of nucleophiles, straightforward synthesis of electrophiles was also realized

  已经成功开发了通过α-溴乙烯基膦酸酯与有机三氟硼酸酯的Suzuki偶联合成末端α-取代的乙烯基膦酸酯的通用且鲁棒的方案。该方法具有广泛的底物范围，强大的官能团相容性和易于放大的能力。除了易于接近亲核试剂外，还以α-溴乙烯基膦酸二乙酯为起始原料，实现了亲电试剂的直接合成。使用Pd2（dba）3 / SPhos的组合作为催化剂，在温和条件下可以很好地获得一系列α-烷基，芳基，杂芳基和炔基取代的乙烯基膦酸酯。作为合成应用，末端乙烯基膦酸酯在可见光促进的吉斯反应中用作有效的迈克尔受体。
• Acid-Free Nickel Catalyst for Stereo- and Regioselective Hydrophosphorylation of Alkynes: Synthetic Procedure and Combined Experimental and Theoretical Mechanistic Study
  作者：Valentine P. Ananikov、Levon L. Khemchyan、Irina P. Beletskaya、Zoya A. Starikova

  DOI：10.1002/adsc.201000606

  日期：2010.11.22

  situ from nickel bis(acetylacetonate) [Ni(acac)2] precursor and bis(diphenylphosphino)ethane (DPPE) ligand has shown excellent performance in the hydrophosphorylation of alkynes. Markovnikov-type regioselective addition to terminal alkynes and stereoselective addition to internal alkynes were carried out with high selectivity without an acidic co-catalyst (in contrast to the palladium/acid catalytic system)

  由双（乙酰丙酮酸）镍[Ni（acac）2原位制备的镍催化剂]前体和双（二苯基膦基）乙烷（DPPE）配体在炔烃的加氢磷酸化中表现出出色的性能。在没有酸性助催化剂的情况下（与钯/酸催化体系相反），以高选择性进行了向末端炔烃的马尔科夫尼科夫区域选择性加成和向内部炔烃的立体选择性加成。在开发的催化体系中，各种H-膦酸酯和炔烃反应平稳，收率高达99％。通过实验（NMR，ESI-MS，X射线）和理论（密度泛函计算）研究揭示了催化剂活化和CP键形成的机理。首次报道了炔烃在金属配位体中插入的两种不同途径。
• A Simple and Efficient Method for One-Pot, Three-Component Synthesis of Terminal Vinylphosphonates Using a Task-Specific Ionic Liquid
  作者：Sara Sobhani、Moones Honarmand

  DOI：10.1055/s-0032-1317965

  日期：——

  convenient and practical method for the one-pot, three-component synthesis of terminal vinylphosphonates from readily available starting materials (aryl/alkyl/heteroaryl aldehydes, nitromethane and trialkylphosphites) through a tandem Henry–­Michael reaction followed by nitro elimination in the presence of 5-hydroxypentylammonium acetate (5-HPAA) as a task-specific ionic liquid, is described. This method offers

  一种方便实用的方法，用于从易得的起始材料（芳基/烷基/杂芳基醛、硝基甲烷和亚磷酸三烷基酯）通过串联亨利-迈克尔反应，然后在存在下硝基消除的情况下，一锅三组分合成末端乙烯基膦酸酯描述了作为特定任务的离子液体的 5-羟基戊基乙酸铵 (5-HPAA)。这种方法提供了几个优点，例如使用可重复使用且价格低廉的离子液体，这是一种环境友好的反应介质，以及不需要专门设备的简单反应设置。该方法在温和的反应条件下提供了良好的产物收率。