(E)-3-(4-bromophenyl)-2-methylacrylaldehyde | 23632-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (E)-3-(4-bromophenyl)-2-methylacrylaldehyde
• 英文别名: 3-(4-Bromophenyl)-2-methyl-2-Propenal；(E)-3-(4-bromophenyl)-2-methylprop-2-enal
• CAS: 23632-41-9
• 化学式: C₁₀H₉BrO
• 分子量: 225.085
• InChiKey: RNBCQLCYZIHPON-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(4-bromophenyl)-2-methylacrylaldehyde 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 3-(4-bromophenyl)-2-methylpropanal
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of LFA-1 Antagonist BIRT-377 via Organocatalytic Asymmetric Construction of a Quaternary Stereocenter

  摘要：

  A catalytic route for enantioselective total synthesis of cell adhesion inhibitor BIRT-377 is described. The quaternary stereocenter was constructed through L-proline-derived, tetrazole-catalyzed direct asymmetric alpha-amination of 3-(4-bromophenyl)-2-methylpropanaI with dibenzyl azodicarboxylate. In the course of these studies, a one-pot trifluoro acetylation/selective benzyloxycarbonyl deprotection method was developed.

  DOI：

  10.1021/ol047368b
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-溴苯基)-2-甲基丙烯酸乙酯 在 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (E)-3-(4-bromophenyl)-2-methylacrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  氢键供体/路易斯酸共催化对映选择性质子转移未活化二烯酮的不对称纳扎罗夫环化

  摘要：

  我们报道了手性氢键供体与甲硅烷基路易斯酸共同催化的对映选择性纳扎罗夫环化。所开发的转化可以从各种简单的未活化二烯酮中获得高水平对映选择性（高达 95% ee）的三取代环戊烯酮。动力学和机理研究与可逆 4π 电环化 C−C 键形成步骤一致，随后以速率和对映体决定质子转移作为催化模式。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000831

文献信息

• Traceless sulfone linker cleavage triggered by ozonolysis: solid-phase synthesis of diverse α-β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Yi-Fan Chang、Yi-Rui Jiang、Wei-Chieh Cheng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.064

  日期：2008.1

  The highly efficient and convenient protocol to prepare diverse α,β-unsaturated aldehydes, ketones, and acids via the parallel solid-phase synthesis is developed. The key sulfone linker cleavage strategy is performed by ozonolysis to generate a carbonyl moiety followed by base-mediated polymer-bound sulfinate elimination to release our desired molecules from the resin. All α,β-unsaturated carbonyl compounds

  开发了一种通过平行固相合成制备各种α，β-不饱和醛，酮和酸的高效便捷方案。关键的砜接头裂解策略是通过臭氧分解产生羰基部分，然后进行碱介导的与聚合物结合的亚磺酸酯消除反应，从而从树脂中释放出所需的分子。所有α，β-不饱和羰基化合物均以良好的纯度和收率制备，无需进一步纯化。
• S_N2″-Selective and Enantioselective Substitution with Unsaturated Organoboron Compounds and Catalyzed by a Sulfonate-Containing NHC-Cu Complex
  作者：Yuebiao Zhou、Ying Shi、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.8b10885

  日期：2018.12.5

  53-89% yield, 69-96% SN2″ selectivity, 98:2 to >98:2 E: Z ratio, and 94:6-98:2 er. Insight regarding several of the unique mechanistic attributes of the catalytic process was obtained on the basis of kinetic isotope effect measurements and DFT studies. These investigations indicate that cationic π-allyl-Cu complexes are likely intermediates, clarifying the role of the s-cis and s-trans conformers of

  公开了第一个广泛适用的 SN2" 选择性和对映选择性催化取代策略。转化由 5.0 mol% 的含磺酸盐的 NHC-Cu 复合物（NHC = N-杂环卡宾）促进，并在市售的烯基-B（pin）（pin = pinacolato）或易于获得的甲硅烷基保护的炔丙基-B(pin)。发现无环、或芳基-、杂芳基-和烷基取代的五-2,4-二烯基磷酸酯，以及仅带有1,2-二取代烯烃或1,2-二取代和三取代烯烃的那些是合适的起始材料。环状磷酸二烯酯也可用作底物。以 51-82% 的收率获得了除 1,3-二烯基外还含有易于官能化的炔丙基部分（来自与丙二烯基-B(pin) 的反应）的产物，84-97% SN2" 选择性，89:11-97:3 E: Z 比和 86:14-98:2 对映体比 (er)。与甲硅烷基保护的炔丙基-B(pin) 化合物反应导致形成相应的甲硅烷基-烯丙基产物，产率 53-89%，SN2" 选择性
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Trost-Oppolzer-Type Alder-Ene Reaction of Dienyl Acetates to Cyclopentadienes
  作者：Siddheshwar K. Bankar、Bara Singh、Pinku Tung、S. S. V. Ramasastry

  DOI：10.1002/anie.201711797

  日期：2018.2.5

  cyclopentene‐fused heteroarenes by means of the Pd‐catalyzed Trost–Oppolzer‐type intramolecular Alder–ene reaction of 2,4‐pentadienyl acetates is described. This unprecedented transformation combines the electrophilic features of the Tsuji–Trost reaction with the nucleophilic features of the Alder–ene reaction. The overall outcome can be perceived as a hitherto unknown “acid‐free” iso‐Nazarov‐type cyclization. The

  描述了一种通过Pd催化的2,4-戊二烯基乙酸酯的Trost-Oppolzer型分子内Alder-ene反应合成高度取代的环戊二烯，茚基和环戊烯稠合杂芳烃的新方法。这种前所未有的转变将Tsuji-Trost反应的亲电子特征与Alder-ene反应的亲核特征结合在一起。总体结果可被视为迄今为止未知的“无酸” iso-Nazarov型环化反应。正式合成以白藜芦醇为基础的天然产物洋紫罗兰F进一步证明了该策略的多功能性。
• Enantioselective Nazarov Cyclizations Catalyzed by an Axial Chiral C₆ F₅ -Substituted Boron Lewis Acid
  作者：Lars Süsse、Maria Vogler、Marius Mewald、Benedict Kemper、Elisabeth Irran、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201806011

  日期：2018.8.27

  A chiral variant of B(C6F5)3 with a 3,3′‐disubstituted binaphthyl backbone is shown to catalyze Nazarov cyclizations with high levels of enantio‐ and diastereocontrol. The parent B(C6F5)3 also promotes these ring closures efficiently. This electrocyclization is another example of the still small family of C−C bond formations mediated by B(C6F5)3 as the catalyst.

  具有3,3'-双取代的联萘骨架的B（C 6 F 5）3的手性变异体可催化Nazarov环化反应，并具有高水平的对映和非对映控制。母体B（C 6 F 5）3也有效地促进了这些环的闭合。这种电环化是由B（C 6 F 5）3作为催化剂介导的C-C键形成家族仍然很小的另一个例子。
• Copper-Catalyzed Stereospecific Hydroboration of Internal Allylic Alcohols
  作者：Enhui Ji、Haiwen Meng、Yue Zheng、Velayudham Ramadoss、Yahui Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201901435

  日期：2019.11.30

  Copper‐catalyzed highly stereospecific hydroboration of internal allylic alcohols using a silyl ether transient protection strategy is reported. This in situ protection effectively avoids the preferential side reaction of free hydroxyl group with boron reagent, thus promoting hydroboration. This method provides both the anti‐ and the syn‐ diastereomers of 1,3‐diols in high level of diastereomeric ratios

  据报道，使用甲硅烷基醚瞬态保护策略，铜催化内部烯丙基醇的高度立体定向氢硼化。这种原位保护有效地避免了游离羟基与硼试剂的优先副反应，从而促进了硼氢化反应。此方法同时提供抗-和SYN在高电平非对映体比率具有官能团的耐受性良好的1,3-二醇非对映体- 。