5,10,15,20-mesotetrakis(3,5-di-t-butyl-4-quinomethide)porphyrinogen | 126128-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5,10,15,20-mesotetrakis(3,5-di-t-butyl-4-quinomethide)porphyrinogen
• 英文别名: 5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-oxo-2,5-cyclohexadienylidene)porphyrinogen；tetrakis[3,5-di(tert-butyl)-4-oxocyclohexa-2,5-dienylidene]porphyrinogen；meso-tetrakis-5,10,15,20-(3,5-di-t-butyl-4-oxo-cyclohexa-2,5-dienylidene)-porphyrinogen；meso-tetrakis-5,10,15,20-(3,5-di-t-butyl-4-oxacyclohexa-2,5-dienylene)porphyrinogen；4,4',4'',4'''-porphine-5,10,15,20(21H,22H,23H,24H)-tetraylidenetetrakis(2,6-di-tert-butylcyclohexa-2,5-dien-1-one)；5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-oxocyclohexa-2,5-dienyl)porphyrinogen；tetrakis(3,5-di-t-butyl-4-oxocyclo-hexadien-2,5-ylidene)porphyrinogen；5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)porphyrin；oxoporphyrinogen；2,6-Ditert-butyl-4-[10,15,20-tris(3,5-ditert-butyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)-21,22,23,24-tetrahydroporphyrin-5-ylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 126128-54-9
• 化学式: C₇₆H₉₂N₄O₄
• 分子量: 1125.59
• InChiKey: ZLNTUWBAVYXHMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17
• 重原子数：
  84
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  131
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-mesotetrakis(3,5-di-t-butyl-4-quinomethide)porphyrinogen 在 维生素 C 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  迈向挥发性和非易失性分子记忆：基于简单卟啉衍生物氟化触发互变的荧光转换

  摘要：

  写在凝胶上：使用两种卟啉衍生物已证明可写氟化物的记忆系统。结构修改可启用易失性和非易失性模式。对于这两种卟啉，荧光被加入F的淬灭-仅返回到其初始荧光状态下去除F的衍生物中的一种- （参见方案）。非易失性行为基于阴离子诱导的卟啉向氧卟啉原的转化。

  DOI：

  10.1002/chem.200802469
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)porphyrin 在 aerial oxidation 作用下， 生成 5,10,15,20-mesotetrakis(3,5-di-t-butyl-4-quinomethide)porphyrinogen
  参考文献：
  名称：

  5,10,15,20-中四（3,5-二叔丁基-4-喹喔啉）卟啉原：一种高度起皱的四吡咯大环化合物，来自酚醛卟啉的简便空中氧化

  摘要：

  标题化合物的异常高度折叠的大环核证实了所提议的构象变化，这对于酚性卟啉如中消旋-四（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）卟啉（1）的快速空中氧化是必不可少的。。

  DOI：

  10.1039/c39890001751

文献信息

• Porphotetramethenes with 1,3-alternate conformation of pyrrole rings from oxidative N-alkylation of porphyrin tetraphenols
  作者：Eduard Dolušić、Suzanne Toppet、Stefan Smeets、Luc Van Meervelt、Bernard Tinant、Wim Dehaen

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01529-6

  日期：2003.1

  Tetrapyrrole macrocycles, of which the pyrroles are connected by sp2 centers, were readily obtained from porphyrin tetraphenols by air oxidation under basic conditions, followed by N-alkylation. The degree of N-alkylation could be controlled and either di- or tetraalkylated derivatives are obtained in high yields.

  通过在碱性条件下通过空气氧化，然后进行N-烷基化，从卟啉四酚容易地获得四吡咯大环，其吡咯通过sp 2中心连接。可以控制N-烷基化的程度，并且可以高收率获得二烷基或四烷基化的衍生物。
• A Novel Bis(zinc–porphyrin)–Oxoporphyrinogen Donor–Acceptor Triad: Synthesis, Electrochemical, Computational and Photochemical Studies
  作者：Jonathan P. Hill、Atula S. D. Sandanayaka、Amy L. McCarty、Paul A. Karr、Melvin E. Zandler、Richard Charvet、Katsuhiko Ariga、Yasuyuki Araki、Osamu Ito、Francis D'Souza

  DOI：10.1002/ejoc.200500626

  日期：2006.2

  steady-state and time-resolved emission studies revealed quenching of the singlet excited state of zinc–porphyrin in the triad, and the free-energy calculations performed using Weller’s approach indicate the possibility of electron transfer from the singlet excited zinc–porphyrin group to the oxoporphyrinogen in polar solvents. Time-resolved fluorescence studies reveal excited state energy transfer from

  报道了卟啉-醌类供体-受体三联体的第一个例子，其特征是（四苯基卟啉）锌（II）部分通过其大环氮原子共价连接到氧卟啉原。发色团的这种排列导致了给电子锌卟啉和接受电子/能量的氧卟啉原之间有趣的相互作用。三元组的光学吸收揭示了对应于供体和受体实体的特征。从 B3LYP/3-21G(*) 计算推导出的三元组的几何形状和电子结构揭示了没有发色团间相互作用和 HOMO 在一个锌 - 卟啉基团上的定位和 LUMO 在氧卟啉原支架上的定位。三元组的电化学氧化还原状态由三元组和参考化合物的比较电化学确定。稳态和时间分辨发射研究都揭示了三元组中锌 - 卟啉的单线激发态的猝灭，并且使用 Weller 方法进行的自由能计算表明电子从单线激发的锌 - 卟啉基团转移到极性溶剂中的氧卟啉原。时间分辨荧光研究揭示了在非极性溶剂中从锌-卟啉到氧卟啉原的激发态能量转移，而纳秒瞬态吸收研究与极性溶剂中的时间分辨荧光研究表明光诱
• Structures, Spectral and Electrochemical Properties ofN-(Naphth-2-ylmethyl)-Appended Porphyrinogens
  作者：Jonathan P. Hill、Wolfgang Schmitt、Amy Lea McCarty、Katsuhiko Ariga、Francis D’Souza

  DOI：10.1002/ejoc.200500257

  日期：2005.7

  Alkylation of 5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-oxo-2,5-cyclohexadienylidene)porphyrinogen at its macrocyclic nitrogen atoms results in four multiply N-substituted products, which were isolated and characterized. The electrochemical and spectroelectrochemical properties of these compounds were determined. Molecular structures of the N-alkylated compounds are influenced strongly by intermolecular π-π

  5,10,15,20-四(3,5-二叔丁基-4-氧代-2,5-环己二亚基)卟啉原在其大环氮原子上的烷基化产生四个多N-取代的产物，这些产物被分离出来和特点。测定了这些化合物的电化学和光谱电化学性质。N-烷基化化合物的分子结构受萘基之间的分子间 π-π 堆积相互作用的强烈影响，导致形成二聚体或大环堆积阵列，这取决于取代基的多样性。化合物的氧化还原和光谱特性与 N 取代的多样性增加有关。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Colorimetric detection of trace water in tetrahydrofuran using N,N′-substituted oxoporphyrinogens
  作者：Shinsuke Ishihara、Jan Labuta、Tomáš Šikorský、Jaroslav V. Burda、Naoko Okamoto、Hideki Abe、Katsuhiko Ariga、Jonathan P. Hill

  DOI：10.1039/c2cc31118f

  日期：——

  Oxoporphyrinogens (OxPs) bind water molecules at pyrrolic NH and quinonoid carbonyl groups leading to visible colour changes due to variation in the π-electronic structure of OxPs. Introduction of hydrophilic substituents at two pyrrole NH groups improves sensitivity to H2O, and one OxP derivative is a colorimetric indicator of trace H2O (∼50 ppm) in THF.

  氧化卟啉原（OxPs）会在吡咯NH基团和类醌羰基上与水分子结合，从而导致氧化卟啉原的Ï-电子结构发生变化，从而产生可见的颜色变化。在两个吡咯 NH 基团上引入亲水取代基提高了对 H2O 的敏感性，其中一种 OxP 衍生物是 THF 中痕量 （â¼ 50 ppm）的比色指示剂。
• Supramolecular Triad and Pentad Composed of Zinc–Porphyrin(s), Oxoporphyrinogen, and Fullerene(s): Design and Electron-Transfer Studies
  作者：Amy Lea Schumacher、Atula S. D. Sandanayaka、Jonathan P. Hill、Katsuhiko Ariga、Paul A. Karr、Yasuyuki Araki、Osamu Ito、Francis D'Souza

  DOI：10.1002/chem.200601854

  日期：2007.5.25

  adopting a "covalent-coordinate" bonding approach, novel supramolecular pentad and triad molecules composed of zinc-porphyrin(s), fullerene(s), and oxoporphyrinogen redox-/photoactive entities have been constructed, and also characterized by means of spectral and electrochemical techniques. The geometry and electronic structures of the pentad and the triad were deduced by means of DFT calculations. Free-energy

  通过采用“共价-配位”键合方法，构建了由锌-卟啉，富勒烯和氧卟啉原氧化还原/光敏实体组成的新型超分子五单元组和三单元组分子，并且还通过光谱和电化学技术。五单元组和三单元组的几何结构和电子结构是通过DFT计算得出的。自由能计算表明，从锌卟啉（ZnP）单重态激发态到咪唑修饰的富勒烯（ImC（60））受体和氧卟啉原（OxP）实体的光诱导电子/能量转移对于黑社会和黑社会都是可行的。五单元组。五面体（C（60）Im：ZnP）（2）-OxP由皮秒时间分辨发射研究确定的电荷分离率（k（CS））高于相应的三面体，C（60）Im：ZnP-OxP。以前报道的共价连接的双（锌-卟啉）-氧卟啉原三联体的k（CS）值的比较表明，使用富勒烯受体可以提高电子传输速率。纳秒瞬态吸收研究为电子转移过程的发生提供了证据。自由基离子对（tau（RIP））的寿命在数百纳秒的范围内，这表明超分子系统中存在电荷稳定。