benzyl 2-(p-tolyl)acetate | 39749-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(p-tolyl)acetate
• 英文别名: Benzyl p-methylphenylacetate；benzyl 2-(4-methylphenyl)acetate
• CAS: 39749-79-6
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂
• 分子量: 240.302
• InChiKey: BHMMLEJVDQCZIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(p-tolyl)acetate 在 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 benzyl 2-diazo-2-(p-tolyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钯催化的C ？H轴向手性2,2'-联吡啶配体对吲哚的功能化

  摘要：

  轴向手性的2,2'-联吡啶配体实现了钯催化对映体的C C H的对映选择性CH官能化，从而提供了所需的吲哚-3-乙酸酯衍生物，其ee高达98％。此外，该反应方案对于使用α-芳基-α-重氮乙酸酯的酚的不对称OH插入反应也有效。这代表具有轴向手性的联吡啶配体在钯催化的卡宾迁移插入反应中的首次成功应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201504483
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酸 在 (二氯碘)-苯 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 benzyl 2-(p-tolyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  羧酸酯化和酰胺化中的二氯化碘苯：Ph3PCl2 的原位合成

  摘要：

  通过将 PPh3 与易于制备的高价碘试剂碘苯二氯化物 (PhICl2) 结合，实现了二氯三苯基正膦 (Ph3PCl2) 的新型原位合成。在羧酸或醇残基存在下选择性地生成正膦，以高产率快速生成酰氯和烷基氯。EtOH、PhOH、BnOH、Et2NH 或 CH2N2 的添加导致由羧酸直接合成酯、酰胺和重氮酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600714

文献信息

• Palladium-catalyzed carbonylation of benzylic ammonium salts to amides and esters <i>via</i> C–N bond activation
  作者：Weijie Yu、Shuwu Yang、Fei Xiong、Tianxiang Fan、Yan Feng、Yuanyuan Huang、Junkai Fu、Tao Wang

  DOI：10.1039/c8ob00488a

  日期：——

  An efficient palladium-catalyzed carbonylation reaction of readily available quaternary ammonium salts with CO is reported for the first time to afford arylacetamides and arylacetic acid esters via benzylic C–N bond cleavage. This protocol features mild reaction conditions under atmospheric pressure of CO, a redox-neutral process without an additional oxidant, and a broad substrate scope for various

  首次报道了一种有效的钯催化的季铵盐与CO的有效的羰基催化羰基化反应，可通过苄基的C–N键裂解产生芳基乙酰胺和芳基酸酯。该方案的特点是在CO的大气压下具有温和的反应条件，无需其他氧化剂即可进行的氧化还原中性工艺，以及适用于各种胺，醇和酚的广泛底物范围。
• Rhodium(II)/Chiral Phosphoric Acid-Cocatalyzed Enantioselective O-H Bond Insertion of α-Diazo Esters
  作者：Yiliang Zhang、Yuan Yao、Li He、Yang Liu、Lei Shi

  DOI：10.1002/adsc.201700572

  日期：2017.8.17

  phosphoric acid system has been developed for the asymmetric catalytic insertion of α‐diazo esters into the O–H bond of carboxylic acids to generate an array of synthetically useful α‐hydroxy ester derivatives in good ee (up to 95% ee). Furthermore, the substrate scope could be successfully extended to a range of phenols and alcohols with high yield (up to 92%) and excellent enantioselectivity (up to 97%)

  已经开发了铑（II）/手性磷酸系统，用于将α-重氮酯不对称催化插入到羧酸的OH键中，从而生成一系列可合成的有用ee的α-羟基酯衍生物（最高可达95％ee）。此外，在温和的反应条件下，底物的范围可以成功地扩大到酚类和醇类的范围，从而具有高收率（高达92％）和出色的对映选择性（高达97％）。此外，进行了密度泛函理论（DFT）研究以阐明反应机理。
• Asymmetric Photocatalytic C(sp³)–H Bond Addition to α-Substituted Acrylates
  作者：Zhen-Yao Dai、Zhong-Sheng Nong、Shun Song、Pu-Sheng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00801

  日期：2021.4.16

  Asymmetric functionalization of inert C(sp3)–H bonds is a straightforward approach to realize versatile bond-forming events, allowing the precise assembly of molecular complexity with minimal functional manipulations. Here, we describe an asymmetric photocatalytic C(sp3)–H bond addition to α-substituted acrylates by using tetrabutylammonium decatungstate (TBADT) as a hydrogen atom transfer (HAT) photocatalyst

  惰性C（sp 3）–H键的不对称官能化是实现多功能键形成事件的直接方法，可通过最少的功能操作即可精确组装分子复杂性。在这里，我们描述了不对称的光催化C（sp 3）-H键加到α-取代的丙烯酸酯上，方法是使用四丁基癸二酸铵（TBADT）作为氢原子转移（HAT）光催化剂，而手性磷酸作为手性质子转移穿梭物。该协议被认为是通过自由基/离子中继过程发生的，包括TBADT介导的HAT裂解惰性C（sp 3）–H键，1,4-自由基加成，反氢抽象和对映选择性质子化。多种惰性CH键和α-取代的丙烯酸酯均具有良好的耐受性，可从简单的原料快速合成对映体富集的α-立体异构酯。
• Benzyloxy(4-substituted benzyloxy)carbenes. Generation from oxadiazolines and fragmentation to radical pairs in solution
  作者：Nadine Merkley、John Warkentin

  DOI：10.1139/v00-078

  日期：2000.7.1

  Thermolysis of 2,2-dibenzyloxy-5,5-dimethyl-Δ3-1,3,4-oxadiazoline in benzene at 110°C leads to dibenzyloxycarbene. The carbene was trapped with tert-butyl alcohol to afford dibenzyl-tert-butyl orthoformate. In the absence of a trapping agent for the carbene, it fragmented to benzyloxycarbonyl and benzyl radicals, as shown by trapping the latter with TEMPO. In the absence of both TEMPO and tert-butyl

  2,2-二苄氧基-5,5-二甲基-Δ3-1,3,4-恶二唑啉在苯中在 110°C 下的热解产生二苄氧基卡宾。用叔丁醇捕获卡宾，得到原甲酸二苄基叔丁酯。在没有卡宾捕获剂的情况下，它会分裂为苄氧羰基和苄基自由基，如用 TEMPO 捕获后者所示。在不存在 TEMPO 和叔丁醇的情况下，自由基在与苯乙酸苄酯偶联和脱羧之间分配，随后形成联苄。通过比较两种可能的酯 ArCH2O(CO)CH2Ph 和 PhCH2O(CO)CH2Ar 的产率，确定了类似的卡宾从苄氧基-(p-取代的-苄氧基)卡宾的优选断裂意义。发现对位的吸电子基团有利于裂解为含有该基团的苄基。数据的哈米特图与 σ- 取代基常数 (r = 0.994, ρ(PhH, 110°C) = 0.7) 给出了最佳拟合，表明 ...
• Photoassisted Cross-Coupling Reaction of α-Chlorocarbonyl Compounds with Arylboronic Acids
  作者：Naoki Oku、Masahiro Murakami、Tomoya Miura

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00121

  日期：2022.3.4

  A Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction of α-chloroacetates or α-chloroacetamides with arylboronic acids is made possible by visible-light irradiation. This reaction provides a useful method for the synthesis of α-arylacetates and α-arylacetamides from chlorides under mild reaction conditions. An indole-3-acetic acid derivative that is the key intermediate of the plant hormone auxin can be synthesized

  α-氯乙酸酯或α-氯乙酰胺与芳基硼酸的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应可以通过可见光照射进行。该反应为在温和反应条件下由氯化物合成α-芳基乙酸酯和α-芳基乙酰胺提供了一种有用的方法。吲哚-3-乙酸衍生物是植物激素生长素的关键中间体，可以通过结合铱催化的 C-H 硼化和钯催化的交叉偶联反应，分两步从 1-Boc-吲哚合成。