3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclopentanone | 1310326-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclopentanone
• 英文别名: 3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]cyclopentan-1-one
• CAS: 1310326-12-5
• 化学式: C₁₂H₁₁F₃O
• mdl: MFCD16659558
• 分子量: 228.214
• InChiKey: NJUIFPDSJBQMLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclopentanone 在 2-氨基吡啶 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 对甲苯磺酸 、 1,3-二均三甲苯基咪唑-2-叉 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以73%的产率得到4-methyl-7-trifluoromethyl-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  环戊酮中碳-碳键的催化活化

  摘要：

  在化学工业中，感兴趣的分子主要基于碳骨架。在合成此类分子时，简单底物中碳-碳单键（C-C 键）的活化具有重要的战略意义：它提供了一种断开此类惰性键的方法，形成更活跃的连接（例如，碳和过渡金属之间的连接） ) 并最终生产出更多功能的脚手架。实现这种活化的挑战在于 C-C 键的动力学惰性和新形成的碳-金属键的相对弱点。最常见的策略从三元或四元碳环系统开始，其中应变释放提供了关键的热力学驱动力。然而，基于催化活化无应变 C-C 键的广泛有用的方法已被证明难以捉摸，因为解理过程在能量上不太有利。在这里，我们报告了在简单的环戊酮和一些环己酮中催化活化 C-C 键的一般方法。我们成功的关键是铑预催化剂、N-杂环卡宾配体和氨基-吡啶助催化剂的组合。当环戊酮的 C3 位存在芳基时，可以激活应变较小的 C-C 键；随后活化芳基中的碳氢键，从而有效合成功能化的 α-四氢萘酮——有机合成中常见的结构基序和通用构

  DOI：

  10.1038/nature19849
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 4-三氟甲基苯硼酸 在 C₃₇H₃₆ClN₄O₂Rh 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以38%的产率得到3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  三唑鎓盐作为 α,β-不饱和羰基化合物 1,4-加成的合适催化支架

  摘要：

  含有刚性二氢蒽基骨架的 1,2,3-三唑衍生物是有机金属和有机基催化剂的合适前体。Rh-卡宾配合物和三唑鎓盐分别有效地催化 C-和杂供体试剂与 α,β-不饱和羰基底物的 1,4-加成反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301220

文献信息

• Well-defined [Rh(NHC)(OH)] complexes enabling the conjugate addition of arylboronic acids to α,β-unsaturated ketones
  作者：Byron J. Truscott、George C. Fortman、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c1ob06112g

  日期：——

  The synthesis and catalytic activity of three well-defined monomeric rhodium(I) hydroxide complexes bearing N-heterocyclic carbene (NHC) ligands are reported. [Rh(cod)(ICy)(OH)] promoted the 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic enones, with TONs and TOFs of 100,000 and 6,600 h−1, respectively, at 0.001 mol% catalyst loadings. Mechanistic studies permitted the isolation of a phenylrhodium intermediate

  报道了三种带有N-杂环卡宾（NHC）配体的定义明确的单体铑铑（I）配合物的合成和催化活性。[Rh（cod）（ICy）（OH）]促进了芳基硼酸向环状烯酮的1,4-加成，在0.001 mol％的催化剂负载量下，TON和TOF分别为100,000和6,600 h -1。机理研究允许分离出苯基铑中间体。
• Pd-catalysed conjugate addition of arylboronic acids to α,β-unsaturated ketones under microwave irradiation
  作者：Viera Poláčková、Vladimír Bariak、Radovan Šebesta、Štefan Toma

  DOI：10.2478/s11696-011-0016-3

  日期：2011.1.1

  Pd-catalysed conjugate addition of arylboronic acids to α,β-unsaturated cyclic ketones was studied under controlled microwave irradiation conditions. A variety of catalysts, bases and solvents was explored in order to achieve optimum yields in the shortest possible reaction time. Under optimised conditions (Pd(OAc)2/2,2′-bipyridine and KF in a mixture of toluene, water, and acetic acid and 10 min microwave

  在受控的微波辐射条件下，研究了钯催化的芳基硼酸到α，β-不饱和环酮上的钯催化共轭加成反应。为了在最短的反应时间内获得最佳产率，人们探索了各种催化剂，碱和溶剂。在优化的条件下（Pd（OAc）2 / 2,2'-联吡啶和KF在甲苯，水和乙酸的混合物中以及在微波照射10分钟的条件下），成功地将一系列芳基硼酸添加到了几种环烯酮中。使用手性膦配体，可获得有前途的对映选择性（85％ee）。
• Olefin-Oxazolines (OlefOx): Highly Modular, Easily Tunable Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Björn T. Hahn、Friederike Tewes、Roland Fröhlich、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.200905712

  日期：2010.2.1

  the new highly modular family of olefin–oxazoline ligands (OlefOx; see picture) to be exploited in asymmetric catalysis. The ease of electronic and steric variation and the successful application in the highly enantioselective rhodium‐catalyzed conjugate addition of aryl boronic acids to cylic enones demonstrate the importance of this new ligand class.

  富氧配体：有效的三步合成法可将新的高度模块化的烯烃-恶唑啉配体家族（OlefOx；参见图片）用于不对称催化。电子和空间变化的难易程度以及芳基硼酸在环烯酮的高对映选择性铑催化共轭加成反应中的成功应用证明了这种新型配体的重要性。
• Rhodium-catalyzed conjugate addition of arylindium reagents to α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Rubén Tato、Ricardo Riveiros、José Pérez Sestelo、Luis A. Sarandeses

  DOI：10.1016/j.tet.2011.11.075

  日期：2012.2

  A novel rhodium-catalyzed conjugate addition of indium reagents to electron deficient olefins is reported. The reaction takes place in THF/MeOH at 110 °C using arylindium dichlorides, a rhodium(I)-binap complex as catalyst, and α,β-unsaturated ketones and lactones in good yields (45–94%). The addition of MeOH is crucial for an efficient transformation and NMR studies seem to indicate that promotes

  报道了铟试剂向电子缺乏的烯烃的新型铑催化的共轭加成。该反应在THF / MeOH中于110°C进行，使用二氯化芳基氯化钡，铑（I）-双键配合物作为催化剂，以及α，β-不饱和酮和内酯，收率良好（45-94％）。MeOH的添加对于有效的转化至关重要，NMR研究表明，它可以促进催化循环，而有机金属铟保持不变。手性非外消旋配体的使用允许以中等对映选择性进行反应。
• Triazolium Salts as Appropriate Catalytic Scaffolds for 1,4-Additions to α,β-Unsaturated Carbonyls
  作者：Ielyzaveta Bratko、Gregorio Guisado-Barrios、Isabelle Favier、Sonia Mallet-Ladeira、Emmanuelle Teuma、Eduardo Peris、Montserrat Gómez

  DOI：10.1002/ejoc.201301220

  日期：2014.4

  containing a rigid dihydroanthracenyl skeleton are suitable precursors for both organometallic and organo-based catalysts. A Rh–carbene complex and the triazolium salt efficiently catalyzed the 1,4-additions of C- and heterodonor reagents to α,β-unsaturated carbonyl substrates, respectively.

  含有刚性二氢蒽基骨架的 1,2,3-三唑衍生物是有机金属和有机基催化剂的合适前体。Rh-卡宾配合物和三唑鎓盐分别有效地催化 C-和杂供体试剂与 α,β-不饱和羰基底物的 1,4-加成反应。