1-methyl-1-phenylgermacyclopent-3-ene | 51533-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-1-phenylgermacyclopent-3-ene
• 英文别名: 1,3,4-trimethyl-1-phenyl-1-germacyclopent-3-ene；1,3,4-Trimethyl-1-phenyl-2,5-dihydrogermole；1,3,4-trimethyl-1-phenyl-2,5-dihydrogermole
• CAS: 51533-82-5
• 化学式: C₁₃H₁₈Ge
• 分子量: 246.876
• InChiKey: XJQGUNADWFUZLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-1-phenylgermacyclopent-3-ene 、 天然橡胶 以 正己烷 为溶剂， 生成 (1R,2R)-1-methyl-1-phenyl-2-(prop-1-en-2-yl)germirane
  参考文献：
  名称：

  直接检测甲基苯基锗烯和 1,2-二甲基-1,2-二苯基二锗烯——它们在溶液中反应性的动力学研究

  摘要：

  1,3,4-trimethyl-1-phenylgermacyclopent-3-ene (5) 在含有异戊二烯、甲醇或乙酸的烃溶剂中的光解得到 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 (DMB) 和预期的捕集甲基苯基锗烯 (GeMePh) 的化学产率超过 90%。已通过激光闪光光解在己烷溶液中检测到锗烯是一种短寿命物质 (τ 2 µs)，其 UV-vis 吸收光谱以 λmax = 490 nm 为中心。它以二级动力学和接近扩散控制极限的速率常数衰减，伴随着第二个更长寿命的瞬态（λmax = 420 nm）的增长，该瞬态分配给（E）-和(Z)-1,2-二甲基-1,2-二苯基二萜(4)。已经确定了锗烯与伯胺和叔胺（n-BuNH2 和 Et3N，分别)、乙酸 (AcOH)、末端炔烃和烯烃、异戊二烯、DMB、CCl4 和第 14 族氢化物 Et3SiH 和 Bu3SnH。GeMePh 对本工作中研究的所有试剂的反应性略高于

  DOI：

  10.1139/v06-107
• 作为产物：
  描述：

  methyl(diphenyl)germanium 在 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 以1%的产率得到1-methyl-1-phenylgermacyclopent-3-ene
  参考文献：
  名称：

  芳基取代的二锗烷通过一对有机锗自由基的光化学反应

  摘要：

  通过捕获实验和激光闪光光解技术研究了芳基取代的二锗烷的光化学反应。苯基化二锗烷的光解导致锗-锗键均裂，产生一对两个锗烷基。锗基自由基从四氯化碳中提取一个氯原子，得到氯锗烷。这对锗基自由基也经历了同位取代，这是锗烯的前体。讨论了苯基化二锗烷的光化学机理。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.1889

文献信息

• Photochemistry of aryl-substituted trigermanes
  作者：Masanobu Wakasa、Isao Yoneda、Kunio Mochida

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87334-6

  日期：1989.4

  The photolysis of phenyl-substituted trigermanes affords digermanes and germylenes. Trapping experiments, matrix isolation, and laser-photolysis studies indicate that the photoreaction of these compounds involves both the extrusion of germylenes and the formation of germyl radicals. The mechanism by which the germylenes are generated is discussed.

  苯基取代的trigermanes的光解可得到digermanes和亚二甲基。诱捕实验，基质分离和激光光解研究表明，这些化合物的光反应既涉及亚甲基苯的挤出，也涉及亚甲基自由基的形成。讨论了生成亚二甲基的机理。
• Assistance nucleophile dans des reactions d'organo-halogeno- et -halogeno-hydrogermanes: germylanions, germylenes, derives fonctionnels du germanium
  作者：P. Riviere、A. Castel、J. Satge

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87639-1

  日期：1982.6
• New photochemical routes to germylenes and germenes and kinetic evidence concerning the germylene-diene addition mechanism
  作者：Kevin L. Bobbitt、Vincent M. Maloney、Peter P. Gaspar

  DOI：10.1021/om00054a046

  日期：1991.8

  Upon 254-nm irradiation of phenylbis(trimethylsilyl)germanes, there is competition between two germylene-forming reactions, the unexpected elimination of phenyltrimethylsilane and the elimination of hexamethyldisilane. Irradiation of a phenylmonosilylgermane PhGeMe2SiMe3 leads to predominant elimination of PhSiMe3, forming dimethylgermylene Me2Ge:, accompanied by migration of Me3Si to the ortho position of the phenyl ring, forming a germene. Laser flash photolysis of PhGeMe2SiMe3 is a convenient source of Me3Ge:, and rate constants are reported for Me2Ge: addition to a series of dienes and other substrates. The kinetic data are in accord with 1,2-addition as the dominant pathway for addition of Me2Ge: to 1,3-dienes.
• Photochemical Reactions of Aryl-Substituted Digermanes through a Pair of Organogermyl Radicals
  作者：Kunio Mochida、Masanobu Wakasa、Yoshio Sakaguchi、Hisaharu Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.64.1889

  日期：1991.6

  The photochemical reactions of aryl-substituted digermanes were investigated by trapping experiments and a laser flash photolysis technique. The photolysis of phenylated digermanes resulted in germanium–germanium bond homolysis to give a pair of two germyl radicals. The germyl radicals abstracted a chlorine atom from carbon tetrachloride to give chlorogermanes. The pair of germyl radicals also underwent

  通过捕获实验和激光闪光光解技术研究了芳基取代的二锗烷的光化学反应。苯基化二锗烷的光解导致锗-锗键均裂，产生一对两个锗烷基。锗基自由基从四氯化碳中提取一个氯原子，得到氯锗烷。这对锗基自由基也经历了同位取代，这是锗烯的前体。讨论了苯基化二锗烷的光化学机理。
• Direct detection of methylphenylgermylene and 1,2-dimethyl-1,2-diphenyldigermene — Kinetic studies of their reactivities in solution
  作者：William J Leigh、Ileana G Dumbrava、Farahnaz Lollmahomed

  DOI：10.1139/v06-107

  日期：2006.7.1

  con- comitant growth of a second longer-lived transient (λmax = 420 nm) that is assigned to a mixture of (E)- and (Z)-1,2- dimethyl-1,2-diphenyldigermene (4). Absolute rate constants have been determined for the reactions of the germylene with primary and tertiary amines (n-BuNH2 and Et3N, respectively), acetic acid (AcOH), a terminal alkyne and alkene, isoprene, DMB, CCl4, and the group 14 hydrides

  1,3,4-trimethyl-1-phenylgermacyclopent-3-ene (5) 在含有异戊二烯、甲醇或乙酸的烃溶剂中的光解得到 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 (DMB) 和预期的捕集甲基苯基锗烯 (GeMePh) 的化学产率超过 90%。已通过激光闪光光解在己烷溶液中检测到锗烯是一种短寿命物质 (τ 2 µs)，其 UV-vis 吸收光谱以 λmax = 490 nm 为中心。它以二级动力学和接近扩散控制极限的速率常数衰减，伴随着第二个更长寿命的瞬态（λmax = 420 nm）的增长，该瞬态分配给（E）-和(Z)-1,2-二甲基-1,2-二苯基二萜(4)。已经确定了锗烯与伯胺和叔胺（n-BuNH2 和 Et3N，分别)、乙酸 (AcOH)、末端炔烃和烯烃、异戊二烯、DMB、CCl4 和第 14 族氢化物 Et3SiH 和 Bu3SnH。GeMePh 对本工作中研究的所有试剂的反应性略高于