phenyl 2-benzylidenehydrazinecarboxylate | 60072-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl 2-benzylidenehydrazinecarboxylate
• 英文别名: Benzaldehyd-N-phenoxycarbonylhydrazon；phenyl N-(benzylideneamino)carbamate
• CAS: 60072-22-2
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₂
• 分子量: 240.261
• InChiKey: AKIZIXBMLPOAFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  165-166 °C
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  50.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2-benzylidenehydrazinecarboxylate 在 甲醇 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 反应 15.0h， 生成 (S)-ethyl 2-(2-benzylhydrazinecarboxamido)-4-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  从原位产生的氨基异氰酸酯出发，以多样性为导向合成肼基化合物

  摘要：

  面罩背后：氮取代的异氰酸酯很少见，其合成潜能实际上尚未开发。简单的掩蔽前体可以原位形成两性氨基异氰酸酯中间体，并允许在添加胺后合成复杂的肼衍生物。该反应性用于级联取代/氢化胺化序列以及氮杂二肽类似物的组装中。

  DOI：

  10.1002/anie.201306379
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醇 在 三氧化硫吡啶 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 phenyl 2-benzylidenehydrazinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  从原位产生的氨基异氰酸酯出发，以多样性为导向合成肼基化合物

  摘要：

  面罩背后：氮取代的异氰酸酯很少见，其合成潜能实际上尚未开发。简单的掩蔽前体可以原位形成两性氨基异氰酸酯中间体，并允许在添加胺后合成复杂的肼衍生物。该反应性用于级联取代/氢化胺化序列以及氮杂二肽类似物的组装中。

  DOI：

  10.1002/anie.201306379

文献信息

• Intermolecular Aminocarbonylation of Alkenes using Concerted Cycloadditions of Iminoisocyanates
  作者：Amanda Bongers、Christian Clavette、Wei Gan、Serge I. Gorelsky、Lyanne Betit、Kaitlyn Lavergne、Thomas Markiewicz、Patrick J. Moon、Nicolas Das Neves、Nimrat K. Obhi、Amy B. Toderian、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02713

  日期：2017.1.20

  that the LUMO of the iminoisocyanate is reacting with the HOMO of the alkene. Computational and experimental results support a concerted asynchronous [3 + 2] cycloaddition involving an iminoisocyanate, which was observed for the first time by FTIR under the reaction conditions. The products of this reaction are complex azomethine imines, which are precursors to valuable β-amino carbonyl compounds such

  烯烃的氨基羰基化是访问仍未开发的β-氨基羰基基序的有效方法。在此，提出了亚氨基异氰酸酯与烯烃的分子间氨基羰基化反应性的发展。这包括发现芴酮衍生的试剂，该试剂对许多烯烃类别均有效，并有助于衍生化。富电子的底物最具反应性，这表明亚氨基异氰酸酯的LUMO与烯烃的HOMO反应。计算和实验结果支持涉及亚氨基异氰酸酯的协同异步[3 + 2]环加成反应，这是在反应条件下首次通过FTIR观察到的。该反应的产物是复杂的甲亚胺亚胺，它们是有价值的β-氨基羰基化合物（例如β-氨基酰胺和酯，吡唑啉酮和双环吡唑烷酮）的前体。通过对映选择性还原动力学拆分偶氮甲亚胺（s = 13–43）允许获得对映体富集的产品。总的来说，这项工作提供了一种将烯烃转化为β-氨基羰基化合物的新工具。
• Synthesis of Cyclic Azomethine Imines by Cycloaddition Reactions of <i>N</i>-Isocyanates and <i>N</i>-Isothiocyanates
  作者：Amanda Bongers、Indee Ranasinghe、Philippe Lemire、Alyssa Perozzo、Jean-François Vincent-Rocan、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01788

  日期：2016.8.5

  2]-cycloaddition reactions to form azomethine imines containing triazolone, triazole–thione, and pyrazole–thione cores. First, iminoisothiocyanates are shown to undergo aminothiocarbonylation reactions with strained alkenes, and a comparison with recently reported reactions of iminoisocyanates highlights their reduced reactivity. In contrast, amino(thio)carbonylation reactions of imines with iminoisocyanates

  各种氮取代的异（硫）氰酸酯参与[3 + 2]-环加成反应，形成包含三唑酮，三唑-硫酮和吡唑-硫酮核的甲亚胺亚胺。首先，显示亚氨基异硫氰酸酯与张力烯烃发生氨基硫代羰基化反应，并且与最近报道的亚氨基异氰酸酯反应进行比较表明其反应性降低。相比之下，亚胺与亚氨基异氰酸酯和亚氨基异硫氰酸酯的氨基（硫）羰基化反应被证明更有效，提供了进入三唑酮和三唑硫酮核的途径。偶极子产物可以通过简单的衍生化反应转化为有价值的杂环核。
• A Practical Approach to Semicarbazone and Hydrazone Derivatives via Imino-isocyanates
  作者：Keira Garland、Wei Gan、Charlotte Depatie-Sicard、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/ol4016089

  日期：2013.8.16

  Complex hydrazone derivatives can be accessed readily from hydrazones upon heating in the presence of nucleophiles. This reactivity likely involves imino-isocyanate intermediates, and a variety of leaving groups can be used at temperatures ranging from 20 to 150 °C. Alcohols, thiols, primary, and secondary amines can be used as nucleophiles, thus providing a simple alternative to the synthesis of hydrazones

  在亲核试剂的存在下加热后，可以轻易从中获得复杂的derivatives衍生物。这种反应性可能涉及亚氨基异氰酸酯中间体，可以在20至150°C的温度范围内使用各种离去基团。醇，硫醇，伯胺和仲胺可用作亲核试剂，因此提供了一种简单的替代方法，可通过在母体羰基母体上缩合并进行后期衍生化来合成。
• Copper-Catalyzed Cascade Substitution/Cyclization of<i>N</i>-Isocyanates: A Synthesis of 1-Aminobenzimidazolones
  作者：Jing An、Howard Alper、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01686

  日期：2016.7.15

  A copper-catalyzed cascade reaction of in situ generated nitrogen-substituted isocyanates (N-isocyanates) and 2-iodoanilines has been developed. The cascade relies on the base-catalyzed substitution of masked N-isocyanates, followed by Cu(I)-catalyzed coupling to afford a variety of 1-aminobenzimidazolones in moderate to excellent yields. This is the first example of a transition-metal-catalyzed cascade

  已经开发了原位产生的氮取代的异氰酸酯（N-异氰酸酯）和2-碘苯胺的铜催化的级联反应。级联依赖于被掩蔽的N-异氰酸酯的碱催化取代，然后是Cu（I）催化的偶联，以中等至极好的收率提供了多种1-氨基苯并咪唑酮。这是涉及N-异氰酸酯中间体的过渡金属催化的级联反应的第一个例子。
• Synthesis and Reactivity of Unsymmetrical Azomethine Imines Formed Using Alkene Aminocarbonylation
  作者：Wei Gan、Patrick J. Moon、Christian Clavette、Nicolas Das Neves、Thomas Markiewicz、Amy B. Toderian、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/ol400542b

  日期：2013.4.19

  Complex cyclic azomethine imines possessing a beta-aminocarbonyl motif can be accessed readily from simple alkenes and hydrazones. This alkene aminocarbonylation approach allows formation of ketone-derived azomethine imines of unprecedented complexity. Since unsymmetrical hydrazones are used, two stereoisomers are formed: the reactivity of chiral derivatives is explored in both intra- and intermolecular systems.