(3R,4S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(trimethylsilyl)-pent-1-yn-3-ol | 305817-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,4S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(trimethylsilyl)-pent-1-yn-3-ol
• 英文别名: (2S,3R)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-3-ol；(3S,4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol；(3R,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 305817-98-5
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si₂
• 分子量: 286.562
• InChiKey: RIOWUTKMEHHLGG-QWHCGFSZSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.898±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(trimethylsilyl)-pent-1-yn-3-ol 在 氢氧化钾 、 四丁基氟化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 macrosphelide E
  参考文献：
  名称：

  利用在聚合物载体上的钯催化的羰基化反应，合成大分子文库。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200352229
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 diethylzinc 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.75h， 生成 (3R,4S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(trimethylsilyl)-pent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过金催化高炔丙酯环化快速从头制备 2,6-二脱氧糖库。

  摘要：

  描述了一种能够产生 2,6-二脱氧糖文库的灵活的从头路线。我们发现 Au(JackiePhos)SbF6MeCN 可以促进均炔丙基原酸酯转化为功能化 2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮，产率从良好到优异 (71-90%)。后面这些化合物可以很容易地转化为许多原本难以获得的 2,6-二脱氧糖。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03812

文献信息

• Total Synthesis of the Proposed Structure of Maltepolide C
  作者：K. Nageswara Rao、M. Kanakaraju、A. C. Kunwar、Subhash Ghosh

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01981

  日期：2016.8.19

  The first total synthesis of the proposed structure of cytotoxic macrolide maltepolide C has been achieved via an E-selective intramolecular Heck cyclization as a key step. Other key features of the synthesis are Z-selective Wittig olefination, Sharpless asymmetric dihydroxylation followed by Williamson-type cyclo-etherification, Brown asymmetric allylation, and Noyori reduction of an alkynone. Detailed

  通过E-选择性分子内Heck环化作为关键步骤，已经实现了所提出的细胞毒性大环内酯麦芽糖醇C的结构的第一个全合成。合成的其他关键特征是Z-选择性Wittig烯化，Sharpless不对称二羟基化，随后是Williamson型环醚化，Brown不对称烯丙基化和炔烃的Noyori还原。详细的NMR研究清楚地证实了合成的Maltepolide C的结构和立体化学。但是，合成金属丙醛C的光谱与天然金属丙醛C的光谱偏差表明，原始结构分配可能存在误差。
• Sugar‐Based Polymers from <scp>d</scp> ‐Xylose: Living Cascade Polymerization, Tunable Degradation, and Small Molecule Release
  作者：Antonio Rizzo、Gregory I. Peterson、Atanu Bhaumik、Cheol Kang、Tae‐Lim Choi

  DOI：10.1002/anie.202012544

  日期：2021.1.11

  change the degradation profile of the polymer and the identity of the resulting degradation products. For instance, the large difference in degradation rates between hemi‐aminal ether and ether‐based polymers enabled the sequential degradation of a block copolymer. Furthermore, we exploited the generation of furan‐based degradation products, from an acetal‐based polymer, to achieve the release of covalently

  衍生自D-木糖的Enyne单体进行了活性级联聚合，以制备具有开环糖和可降解键合的新聚合物，并在骨架的每个重复单元中引入了可降解键。聚合反应得到很好的控制，并具有活泼的特性，从而可以制备分子量分布窄的高分子量聚合物和嵌段共聚物。通过调节对酸敏感的键的类型（半氨基醚，乙缩醛或醚官能团），我们可以改变聚合物的降解曲线和所得降解产物的身份。例如，半氨基醚和基于醚的聚合物之间的降解速率差异很大，可以使嵌段共聚物依次降解。此外，我们还开发了基于呋喃的降解产物，
• Synthesis of chiral oxacyclic dienes via ruthenium-catalyzed enyne metathesis: useful building blocks for chiral tricyclic oxygen derivatives
  作者：Hongyun Guo、Reniguntala J Madhushaw、Fwu-Ming Shen、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00548-3

  日期：2002.7

  epimerization occurs at the oxacyclic carbon rather than the benzyl carbon. Diels–Alder reactions of chiral oxacyclic dienes 19 and 22 with maleic anhydride, maleimide and benzoquinone proceeded with high diastereoselectivities, yielding a single cycloadduct efficiently at ambient conditions. The structures of Diels–Alder adducts were determined by 1H NOE NMR spectra. The cycloadducts were formed via the

  各种手性氧杂环二烯均经由使用Grubbs催化剂（PCY烯炔复分解合成3）2氯2 RuCHPh。由（2S）-（苄氧基）-丙醛制备了一系列带有1,2-二醇骨架的底物。乙炔在23°C的CH 2 Cl 2中顺利进行，同时在乙烯气（1-2.5 atm）下以少量催化剂（2.0 mol％）负载，获得了高收率的产品，且在任何立体异构碳上均未发生差向异构化。加热料5在氮气下，在苯（80℃）中包含双取代炔烃的化合物导致通过初级产物的差向异构化而形成两个非对映异构体。差向异构化发生在氧杂环碳而不是苄基碳。手性乙二环二烯19和22与顺丁烯二酸酐，顺丁烯二酰亚胺和苯醌的狄尔斯-阿尔德反应具有很高的非对映选择性，在环境条件下可以有效地生成单个环加合物。Diels–Alder加合物的结构由1 H NOE NMR光谱确定。环加合物经由亲二烯体以内模方式与立体异构中心的取代基相反的二烯形成。环加合物29和31将（2S）-
• Synthetic studies towards naturally occurring γ-(<i>Z</i>)/(<i>E</i>)-alkylidenebutenolides through bimetallic cascade cyclization and an adventitious photoisomerization method
  作者：Shrestha Chatterjee、Ranjan Kumar Acharyya、Pratik Pal、Samik Nanda

  DOI：10.1039/d2ob00166g

  日期：——

  visible light-induced photoisomerization method of γ-(Z)-alkylidenebutenolides to their corresponding E-components was reported in this article. Initially, a series of naturally occurring enantiopure γ-(Z)-alkylidenebutenolides was synthesized by employing a “Pd–Cu” bimetallic cascade cyclization protocol. In the later part, the synthesized γ-(Z)-alkylidenebutenolides were photoisomerized in the presence

  本文报道了一种通用且灵活的可见光诱导γ-( Z )-亚烷基丁烯内酯光致异构化为其相应的E-组分的方法。最初，通过采用“Pd-Cu”双金属级联环化方案合成了一系列天然存在的对映体纯 γ-( Z )-亚烷基丁烯内酯。在后面的部分中，合成的 γ-( Z )-亚烷基丁烯内酯在三重光敏剂存在下以合理可接受的产率对 γ-( E )-亚烷基丁烯内酯进行光异构化。采用所开发的方法实现了 goniobutenolides、hygrophorones、ramariolide D、melodorinols/乙酰-melodorinols、versicolactones 和 phomopsolidones 的全合成。
• Total Synthesis of (+)-Blastmycinone, (−)-Litsenolide C₁, and Related Natural Trisubstituted Lactones via Alkynyltungsten Compounds
  作者：Ming-Jung Chen、Ching-Yu Lo、Chih-Chien Chin、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo0002487

  日期：2000.10.1

  A general method for total synthesis of natural trisubstituted gamma-lactones is developed on the basis of the chemistry of alkynyltungsten compounds. The key step in this approach involves the cycloalkenation of tungsten-eta1-(3R,4S)-pent-1-yne-3,4-diol with aldehydes to give tungsten-oxacarbenium salts, further leading to 3-alkylidene-4-hydroxy-5-methyl-gamma-lactones upon demetalation. This synthetic

  根据炔烃钨化合物的化学性质，开发了一种全合成天然三取代γ-内酯的通用方法。该方法的关键步骤涉及将钨-eta1-（3R，4S）-戊-1-炔-3,4-二醇与醛进行环烯化反应生成钨-氧杂碳鎓盐，进一步导致3-亚烷基-4-羟基脱金属时的-5-甲基-γ-内酯。对于炔醛和钨-eta1-（3R，4S）-戊-1-炔-3,4-二醇的MOM衍生物，该合成序列进展顺利。将所得丁内酯产物转化为天然三取代丁内酯，包括（+）-blastmycinone，（+）-blastmycinactactol，（+）-antimycinone，NFX-2和（+）-isodihydromahubanolideA。通过基于（R ）-乳酸乙酯，可以通过几个步骤制备天然（-）-litsenolide C1。