methyl(phenyl)carbamic fluoride | 395-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl(phenyl)carbamic fluoride
• 英文别名: N-methyl-N-phenylcarbamoyl fluoride
• CAS: 395-03-9
• 化学式: C₈H₈FNO
• 分子量: 153.156
• InChiKey: KIYMYIJFLDUZTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.178±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl(phenyl)carbamic fluoride 、 苯基乙炔基三甲基硅烷 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以98 %的产率得到N-methyl-N,3-diphenylprop-2-ynamide
  参考文献：
  名称：

  氟化物催化的氨基甲酰氟和炔基硅烷的交叉偶联

  摘要：

  我们报道了在四丁基氟化铵 (TBAF) 催化下，通过氨基甲酰氟和炔基硅烷的交叉偶联合成了炔酰胺。与之前报道的氨基甲酰氟的转化相反，C-F键断裂是在极其温和的条件（室温、低催化剂负载量和短反应时间）下实现的，而不需要强亲核试剂和/或催化剂。与过渡金属催化方法相比，该方法具有明显的优势，例如对芳基卤化物部分的耐受性和互补的化学选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02871
• 作为产物：
  描述：

  N-methyl-N-(trifluoromethyl)aniline 在 水 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl(phenyl)carbamic fluoride
  参考文献：
  名称：

  N-三氟甲基胺和腈：药物化学家工具箱中的一个未开发的官能团

  摘要：

  引入三氟甲基是改善生物活性化合物性能的常用策略。但是，很少使用胺和唑上的N-三氟甲基部分。为了评估它们在药物设计中的适用性，我们合成了一系列N-三氟甲基胺和吡咯，确定了它们在水性介质中的稳定性，并研究了它们的性能。我们表明，N-三氟甲基胺易于水解，而N-三氟甲基唑具有出色的水稳定性。与它们的N-甲基类似物相比，N-三氟甲基唑具有更高的亲脂性，并且可以显示出更高的代谢稳定性和Caco-2渗透性。此外，Ñ三氟甲基唑类可以作为生物电子等排ñ -异-丙基和ñ -叔丁基唑类。因此，我们认为N-三氟甲基唑是在药物化学中要考虑的有价值的亚结构。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.0c01457

文献信息

• Direct Synthesis of Carbamoyl Fluorides by CO ₂ Deoxyfluorination
  作者：Killian Onida、Anis Tlili

  DOI：10.1002/anie.201907354

  日期：2019.9.2

  Herein, a new concept for the direct synthesis of carbamoyl fluoride derivatives is disclosed. The developed method makes use of CO2 as an inexpensive and abundant C1 source; a variety of amines were successfully converted in the presence of a deoxyfluorinating reagent. The corresponding products were often obtained in excellent yields under mild reaction conditions (1 atm and room temperature). The

  在此，公开了直接合成氨基甲酰氟衍生物的新概念。所开发的方法利用CO2作为廉价且丰富的C1气源。在脱氧氟化试剂的存在下成功地转化了多种胺。在温和的反应条件（1个大气压和室温）下，通常以极高的收率获得相应的产物。该反应易于扩大规模，证明了所开发方法的效率。
• Synthesis of Carbamoyl Fluorides Using a Difluorophosgene Surrogate Derived from Difluorocarbene and Pyridine <i>N</i>-Oxides
  作者：Dusty Cadwallader、Tristan R. Tiburcio、George A. Cieszynski、Christine M. Le

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01017

  日期：2022.9.2

  We report a method for the synthesis of carbamoyl fluorides from secondary amines using bench-stable, inexpensive, and readily accessible starting materials that, when combined, yield a surrogate for toxic difluorophosgene (COF2) gas. In contrast to state-of-the-art methods for the synthesis of carbamoyl fluorides, our protocol does not require the use of pre-functionalized substrates, the preparation

  我们报告了一种从仲胺合成氨基甲酰氟的方法，该方法使用台式稳定、廉价且易于获得的起始材料，当它们组合时，可产生有毒二氟光气 (COF 2 ) 气体的替代物。与合成氨基甲酰氟的最先进方法相比，我们的方案不需要使用预功能化底物、制备对光、温度和/或湿度敏感的化学品，或爆炸性氟化剂的应用。
• Visible-Light-Induced DDQ-Catalyzed Fluorocarbamoylation Using CF₃SO₂Na and Oxygen
  作者：Huijeong Cho、Seonga Jang、Kangjoo Lee、Dohoon Cha、Sun-Joon Min

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03335

  日期：2023.12.8

  carbamoyl fluorides via visible-light induced DDQ catalysis of secondary amines is described. This protocol employs sodium trifluorosulfinate and molecular oxygen for the in situ generation of carbonyl difluoride, which is reacted with amines to afford the corresponding carbamoyl fluorides efficiently. Moreover, carbamoyl fluorides are easily transformed to synthetically useful carbonyl compounds under

  描述了通过可见光诱导的仲胺 DDQ 催化合成氨基甲酰氟。该方案采用三氟亚磺酸钠和分子氧原位生成二氟化碳，二氟化碳与胺反应，有效地生成相应的氨基甲酰氟。此外，氨基甲酰氟在温和的反应条件下很容易转化为合成上有用的羰基化合物。
• Oxidation of Difluorocarbene by Pyridine <scp><i>N</i>‐Oxide</scp> and Ensuing Access to Carbamoyl Fluorides^†
  作者：Hai‐Jun Tang、Xue‐Min Shi、Xiao‐Yu Zhu、Cheng‐Qiang Wang、Chao Feng

  DOI：10.1002/cjoc.202300316

  日期：2023.11.15

  practical one-pot preparation of carbamoyl fluorides from easily obtained pyridine N-oxide, commercially available secondary amines and synthetically versatile difluorocarbene precursors (Ruppert-Prakash reagent or Chen's reagent) was developed herein, which dexterously resorted to the oxidation of difluorocarbene by external pyridine N-oxide to produce the toxic and gaseous fluorophosgene in situ. Notable

  本文开发了一种实用的一锅法，由容易获得的吡啶N-氧化物、市售仲胺和合成通用的二氟卡宾前体（鲁珀特-普拉卡什试剂或陈氏试剂）制备氨基甲酰氟，该方法巧妙地利用外部吡啶氧化二氟卡宾N-氧化物原位产生有毒的气态氟光气。该方法的显着特点包括良好的功能耐受性、药物分子的后期修饰以及喹啉的回收和再循环。
• eFluorination for the Rapid Synthesis of Carbamoyl Fluorides from Oxamic Acids
  作者：Feba Pulikkottil、John S. Burnett、Jérémy Saiter、Charles A. I. Goodall、Bini Claringbold、Kevin Lam

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01605

  日期：2024.7.26

  In this letter, we disclose the anodic oxidation of oxamic acids in the presence of Et3N·3HF as a practical, scalable, and robust method to rapidly access carbamoyl fluorides from readily available and stable precursors. The simplicity of this method also led us to develop the first flow electrochemical preparation of carbamoyl fluorides, demonstrating scale-up feasibility as a proof of concept.

  在这封信中，我们公开了在 Et 3 N·3HF 存在下草酰胺酸的阳极氧化，作为一种实用、可扩展且稳健的方法，可从容易获得且稳定的前体中快速获得氨基甲酰氟。这种方法的简单性也促使我们开发了第一个氨基甲酰氟的流动电化学制备方法，证明了放大的可行性作为概念证明。