sodium tetraisopropylcyclopentadienide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: sodium tetraisopropylcyclopentadienide
• 英文别名: Sodium;1,2,4,5-tetra(propan-2-yl)cyclopenta-1,3-diene
• 化学式: C₁₇H₂₉*Na
• 分子量: 256.407
• InChiKey: WXZDUOQWOOEENO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium tetraisopropylcyclopentadienide 在 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以86%的产率得到1,2,3,4-tetraisopropylcyclopentadien
  参考文献：
  名称：

  Synthese von isopropylsubstituierten cyclopentadienylliganden

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)87046-3
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 2-溴丙烷 在 potassium hydroxide 、 sodium amide 作用下， 以 水 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 sodium tetraisopropylcyclopentadienide
  参考文献：
  名称：

  三，四或五异丙基环戊二烯或什至更大的锂烷基环戊二烯的环戊二烯烷基化和镍配合物

  摘要：

  相转移催化已经适合于以高收率和高纯度合成三异丙基环戊二烯异构体1。已显示三异丙基环戊二烯酸钠与异丙基溴在四氢呋喃中的烷基化反应是目前最有效的生成四异丙基环戊二烯异构体2的方法，该异构体在金属化后可得到四异丙基环戊二烯酸钠（3）。引入第五个异丙基的关键步骤是，亚胺盐选择性攻击5位的四异丙基环戊二烯阴离子，并生成相应的1,2,3,4-四异丙基（6-二甲基氨基）富勒烯（4），已按照公开的程序进行。将1-萘基锂加到二甲基氨基富勒烯4中，产生非常庞大的二甲基氨基（1-萘基）甲基四异丙基环戊二烯化锂（7）。由三异丙基环戊二烯酸钠和溴化镍（II）获得纯的1,2,4,1'，2'，4'-六异丙基镍茂（8）。四异丙基环戊二烯基镍（II）溴化物[（C 5 i Pr 4 H）Ni（μ-Br）] 2（9）加入三苯基膦，三甲基膦，亚磷酸三甲酯和三异丙基膦，并形成反磁性膦络合物[（C 5 i Pr 4H）NiBr（PPh

  DOI：

  10.1021/om200372j

文献信息

• Paramagnetic Chromium(II) Complexes and Chromium(IV) Nitrides with Bulky Alkylcyclopentadienyl Ligands
  作者：Wjatscheslaw Gidt、Igor Smytschkow、Yu Sun、Jens Langer、Tobias Böttcher、Daniel Kratzert、Julia Klingele、Benjamin Oelkers、Helmut Sitzmann

  DOI：10.1002/ejic.201800901

  日期：2018.11

  available chromium(II) acetate was used for an entry into chromium chemistry: sodium tetraisopropylcyclopentadienide (Na4Cp), sodium 1,2,4‐tri(tert‐butyl)cyclopentadienide (NaCp′′′), or lithium pentaisopropylcyclopentadienide (Li5Cp) convert the acetate to the acetate‐bridged dimers [4CpCr(µ‐OOCCH3)]2 (1a), [Cp′′′Cr(µ‐OOCCH3)]2 (1b), or [5CpCr(µ‐OOCCH3)]2 (1c) in yields well above 70 %. These acetates could

  容易获得的乙酸铬（II）用于进入铬化学领域：四异丙基环戊二烯酸钠（Na 4 Cp），1,2,4-三（叔丁基）环戊二烯酸钠（NaCp'''）或五异丙基环戊二烯化锂（Li 5 Cp）将乙酸盐转化为乙酸酯桥联的二聚体[ 4 CpCr（µ-OOCCH 3）] 2（1a），[ Cp''Cr （µ-OOCCH 3）] 2（1b）或[ 5 CpCr（ µ-OOCCH 3）] 2（1c）的产率远高于70％。这些乙酸盐可以转化为卤化物桥联的二聚体[ 4 CpCr（µ-Cl）]2（2a），[ 4 CpCr（µ-Br）] 2（3a），[ Cp''Cr（µBr ）] 2（3b）或[ 5 CpCr（µBr）] 2（3c） ，[ 4 CpCr（µ-I）] 2（4a）或[ Cp''Cr（µ-I）] 2（4b）和相应的三甲基甲硅烷基卤化物，几乎可以定量收率。用双（三甲基甲硅烷基）硫酸盐，乙酸盐1a得到粗双（四异丙基环戊二
• The Substitution Reaction of (Chloro)bis(tetraisopropylcyclopentadienyl) Complexes of La, Pr, or Nd with Silylamides
  作者：Oliver Schmitt、Gotthelf Wolmershäuser、Helmut Sitzmann

  DOI：10.1002/ejic.200300133

  日期：2003.9

  The dimeric complexes [(C5HR4)2Ln(μ-Cl)(μ3-Cl)Na(OEt2)}2] (1) (R = CHMe2, Ln = La, Pr, Nd) eliminate sodium chloride in toluene solution to form the (chloro)bis(cyclopentadienyl) complexes [(C5HR4)2LnCl] (2). Crystalline 2-Nd contains monomeric molecules exhibiting two intramolecular Nd···CH3 interactions (Nd···C = 3.32 A) with ring substituents. Reaction of complexes 1 with bis(trimethylsilyl)amides

  二聚复合物 [(C5HR4)2Ln(μ-Cl)(μ3-Cl)Na(OEt2)}2] (1) (R = CHMe2, Ln = La, Pr, Nd) 在甲苯溶液中消除氯化钠形成(氯)双(环戊二烯基)配合物[(C5HR4)2LnCl] (2)。晶体 2-Nd 包含单体分子，表现出两个分子内 Nd...CH3 相互作用（Nd...C = 3.32 A）与环取代基。配合物 1 与双（三甲基甲硅烷基）酰胺反应得到四核配合物 [(C5HR4)2Ln(μ-Cl)}2NaN(SiMe3)2}2] (3) (R = CHMe2, Ln = La, Pr, Nd)，已通过 X 射线晶体结构分析表征。在溶液中，La2Na2 复合物 3-La 消除了 NaC5HR4 (R = CHMe2)，形成 2-La 和 [(C5HR4)LaN(SiMe3)2}2] (4) 的混合物。使用较少体积的双（二甲基甲硅烷基）酰胺
• Chromocene, ferrocene, cobaltocene, and nickelocene derivatives with isopropyl and methyl or trimethylsilyl substituents
  作者：Heiko Bauer、Julia Weismann、Dirk Saurenz、Christian Färber、Marion Schär、Wjatscheslaw Gidt、Ina Schädlich、Gotthelf Wolmershäuser、Yu Sun、Sjoerd Harder、Helmut Sitzmann

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.02.038

  日期：2016.5

  3-diisopropyl-1,4-dimethyl-cyclopentadienide and MBr2(dme) (M = Fe, Co, Ni) the corresponding ferrocene (1), cobaltocene (2) and nickelocene (3) could be obtained as pure, crystalline solids. From an analogous reaction of sodium 2,3,5-triisopropyl-1,4-dimethyl-cyclopentadienide with FeCl2, only the mixed-substituted ferrocene (C23p)(C22p)Fe (4) could be crystallized (C23p = 2,3,5-triisopropyl-1,4-dimethyl-cyclopentadienyl

  从2,3-二异丙基-1,4-二甲基-环戊二烯酸钠和MBr 2（dme）（M = Fe，Co，Ni）中，可以得到相应的二茂铁（1），钴茂（2）和镍茂（3）。纯净的结晶固体。根据2,3,5-三异丙基-1,4-二甲基-环戊二烯酸钠与FeCl 2的类似反应，仅混合取代的二茂铁（C23p）（C22pFe（4）可能会结晶（C23p = 2,3,5-三异丙基-1,4-二甲基-环戊二烯基， C22p ＝ 2，3-二异丙基-1，4-二甲基-环戊二烯基）。由相应的金属卤化物和2,3-二异丙基-1,4-二甲基-5-三甲基甲硅烷基-环戊二烯化钾以及一系列带有硅烷基化或烷基化的环戊二烯基的二茂铬茂合成三甲基甲硅烷基取代的二茂铁（5）和二茂镍（6）配体（7 - 10从铬（II）乙酸盐）。已获得八异丙基镍茂金属（11），并转化为八异丙基镍基铯六氟磷酸盐（12）。1,2,3,4-四异丙基镍钕四溴铝酸盐（13）由四溴铝酸四异丙基环戊二烯基镍（II）和1
• Chromium(III) and Chromium(II) Phenolate Complexes with Bulky Alkylcyclopentadienyl Ligands
  作者：Igor Smytschkow、Wjatscheslaw Gidt、Christoph Kunz、Yu Sun、Jens Langer、Benjamin Oelkers、Tobias Böttcher、Helmut Sitzmann

  DOI：10.1002/ejic.201900275

  日期：2019.6.16

  of tetrahydrofuran vapor. Attempted sublimation of the known chromium(II) iodo complex [4CpCr(µ‐I)]2 resulted in a redox reaction with formation of the chromium(III) iodo dimer [4CpCrI(µ‐I)]2, whose tri(tert‐butyl)cyclopentadienyl derivative [Cp′′′CrI(µ‐I)]2 (4) could also be prepared by oxidation of [Cp′′′Cr(µ‐I)]2 with iodine. The chromium(III) bis(2,6‐diisopropylphenolate) complex [4CpCr(OC6H3iPr2‐2

  铬（II）三羰基甲基配合物[CP'''的Cr（CO）3 CH 3 ]（1，CP'''=η 5 -C 5 H ^ 2吨卜3 -1,2,4-）从得到的铬六羰基，NaCp'''和甲基碘。发现图1中的化合物通过从铬到具有ΔH ca的羰基配体的可逆的，轻微吸热的甲基迁移，与溶液中的二羰基乙酰基异构体[Cp'''Cr（CO）2（COCH 3）]建立了平衡。3.6 kJ / mol和E a。49.5 kJ /摩尔。五氯化磷被氧化1到绿色的双核四氯配合物[Cp'''CrCl（µ-Cl）] 2（2），结晶为蓝绿色铬（III）半夹心配合物[Cp'''CrCl 2（THF）] （3）在四氢呋喃蒸气存在下。尝试升华已知的铬（II）碘配合物[ 4 CpCr（µ-I）] 2导致氧化还原反应，形成铬（III）碘二聚体[ 4 CpCrI（µ-I）] 2，其三（叔丁基）环戊二烯基衍生物[Cp'''CrI（µ-I）] 2（4
• Iron‐Mediated Coupling of Two Ethyl Anions to Form a 2‐Butyne Ligand
  作者：Heiko Bauer、Daniel Weismann、Gotthelf Wolmershäuser、Yu Sun、Helmut Sitzmann

  DOI：10.1002/ejic.201402143

  日期：2014.7

  of 12 involves the coupling of two ethyl groups with the loss of four hydrogen atoms and could also be observed in reactions of the bromide dimer 4 or the σ aryl complex 6 with ethylmagnesium bromide. The aluminates 3, 7, 8, and 10, the arene sandwich 11, the 2-butyne complex 12, as well as the alkylcyclopentadienyliron(II) halides [5CpFe(μ-Br)]2 (1), [4CpFe(μ-Br)]2 (4), and [4CpFe(μ-I)]2 (5) have been

  σ-芳基铁配合物 [5CpFe(C6H3iPr2-2,6)] (2, 5Cp = η5-C5iPr5) 和 [4CpFe(C6H3iPr2-2,6)] (6, 4Cp = η5-C5HiPr4) 可从卤化物中获得 [ 5CpFe(μ-Br)]2 (1) 和 [4CpFe(μ-Br)]2 (4) 已用于与三烷基铝化合物的 σ/π 重排反应。而三甲基铝可以添加到 2 和 6 中以形成芳基三甲基铝酸盐络合物 [5CpFe(μ,η6:η1-C6H3iPr2-2,6)AlMe3] (3) 和 [4CpFe(μ,η6:η1-C6H3iPr2-2,6) AlMe3] (7) 在干净的 σ/π 重排反应中，将三丙基铝加入到 6 中得到含有芳基（溴）二丙基铝酸盐复合物 [4CpFe(μ,η6:η1-C6H3iPr2-2,6)AlBr(C3H7)2 的混合物] (8). 使用三乙基铝，得到类似的产物混合物，可以分离得到芳基（溴）二乙基铝酸盐