1-hexynyldimethylsilane | 79966-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: 1-hexynyldimethylsilane
• 英文别名: hex-1-ynyl(dimethyl)silane；(Hex-1-yn-1-yl)(dimethyl)silane
• CAS: 79966-86-2
• 化学式: C₈H₁₆Si
• 分子量: 140.301
• InChiKey: HDSCTQLFQKPAEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.21
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-hexynyldimethylsilane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 hex-1-ynyl-dimethyl-prop-2-ynyl-silane
  参考文献：
  名称：

  新的和有效的程序，用于制备不对称的silaketals。

  摘要：

  [反应：见正文]提出了一种新的有效方法，该方法可通过三步方案制备不对称的Silaketal，而无需分离中间体。通过该反应序列也可以容易地获得不对称的甲硅烷基醚和硅烷。

  DOI：

  10.1021/ol034207j
• 作为产物：
  描述：

  二甲基一氯硅烷 、 1-己炔 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 1-hexynyldimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Dimeric Manganese‐Catalyzed Hydroalkenylation of Alkynes with a Versatile Silicon‐Based Directing Group

  摘要：

  摘要在此，我们介绍了一种锰催化的、支链选择性的末端炔烃加氢烯化反应，该反应是在温和的条件下，通过简便地安装一个多功能硅醇作为可移动的指导基团而实现的。以烯基硼酸为偶联剂，该反应可生成立体定向的 (E,E)-1,3-二烯，并具有高度的区域、化学和立体选择性。该方案的反应条件温和，如室温和空气环境，同时保持了极好的官能团兼容性。生成的 1,3-二烯硅烷醇产品可作为多功能构筑基块，因为去除硅烷醇基团可合成用于下游偶联反应的支链末端 1,3-二烯，以及立体选择性地构建线性 (E,E)-1,3 二烯和 (E,E,E)- 或 (E,E,Z)-1,3,5 三烯。此外，Diels-Alder 环化反应还能顺利地、选择性地生成含硅的五取代环己烯衍生物。结合 DFT 计算进行的机理研究表明，双金属协同活化模型可以解释所观察到的更高催化效率和良好的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202306922

文献信息

• Sterically Directed Iridium-Catalyzed Hydrosilylation of Alkenes in the Presence of Alkynes
  作者：Jill A. Muchnij、Farai B. Kwaramba、Ronald J. Rahaim

  DOI：10.1021/ol5000549

  日期：2014.3.7

  A selective iridium catalyzed hydrosilylation of alkenes in the presence of more reactive alkynes is described. By utilizing [IrCl(COD)]2 in the presence of excess COD, hydrosilylation of alkenes and alkynes with ethynylsilanes is achieved with good chemo- and regioselectivity. This approach goes against the traditional reactivity trends of platinum and rhodium catalysts and allows access to highly

  描述了在更多反应性炔烃的存在下烯烃的选择性铱催化的氢化硅烷化。通过在过量COD的存在下利用[IrCl（COD）] 2，可以实现乙炔基和炔烃与乙炔基硅烷的氢化硅烷化，并具有良好的化学和区域选择性。这种方法违背了铂和铑催化剂的传统反应趋势，并允许使用高度取代的硅炔系链。
• Reactivity of alkynylsilanes towards <i>B</i>-halogeno-1,3,2-diselenaborolanes with an annelated dicarba-<i>closo</i>-dodecaborane(12) unit
  作者：Bernd Wrackmeyer、Elena V. Klimkina

  DOI：10.1515/znb-2016-0098

  日期：2016.9.1

  competition with reversible insertion into one of the B–Se bonds (selenoboration) to afford a seven-membered ring and finally, by elimination of Me3Si–X (X = Cl, Br, I), the corresponding B-alkynyl derivatives. The reactions were monitored by NMR spectroscopy (11B, 13C, 29Si and 77Se NMR). The proposed solution-state structures are also supported by DFT calculations of single molecule geometries and NMR

  摘要 炔基硅烷的 C≡C 键与 2-halogeno-1,3,2-diselenaborolano-4,5-[1,2-dicarba-closo-ddecaborane(12)] 发生 1,2-卤化反应，与可逆的插入其中一个 B-Se 键（硒硼化）以提供七元环，最后通过消除 Me3Si-X（X = Cl、Br、I），产生相应的 B-炔基衍生物。通过NMR光谱(11B、13C、29Si和77Se NMR)监测反应。所提出的溶液状态结构也得到了单分子几何形状和 NMR 参数的 DFT 计算的支持 [B3LYP/6-311 + G(d,p) 理论水平]。
• Reaction of Alkyn-1-yl(diorganyl)silanes with 1-Boraadamantane: Si-H-B Bridges Confirmed by the Molecular Structure in the Solid State and in Solution
  作者：Bernd Wrackmeyer、Wolfgang Milius、Oleg L. Tok

  DOI：10.1002/chem.200304961

  日期：2003.10.6

  4-methylene-3-borahomoadamantane derivatives 4 quantitatively and selectively by 1,1-organoboration. An electron deficient Si-H-B bridge was present in the product. The analogous reaction of 1 with an alkyn-1-yl-disilane 3 gave the corresponding alkene derivative 5, however, without the Si-H-B bridge. Evidence for the Si-H-B bridge in 4 was given by IR data, an extensive set of NMR spectroscopical data ((1)H

  用含有一个或两个SiH键的炔-1-基硅烷2处理1-硼金刚烷1。在温和的条件下，该反应通过1，1-有机取代定量地和选择性地得到4-亚甲基-3-borahomoadamantanetane衍生物4。产品中存在缺电子的Si-HB桥。1与炔基-1-基乙硅烷3的类似反应给出了相应的烯烃衍生物5，但是没有Si-HB桥。Si-HB桥在4中的证据由IR数据，广泛的NMR光谱数据集（（1）H，（11）B，（13）C，（29）Si NMR）给出，其中包括对固态的化学位移和偶合常数，以及来自一个实例4e的分子结构。还通过X射线分析研究了炔4e，炔2e，Ph（2）Si（H）C [三键] CSi（H）Ph（2）的前体。
• Isotope-induced chemical shifts2?10/11B(29Si) in alkenylsilanes containing three- and four-coordinate boron. A new tool for studying weak intramolecular boron-element bonds
  作者：Bernd Wrackmeyer、Oleg L. Tok

  DOI：10.1002/mrc.1036

  日期：2002.6

  Numerous alkenylsilanes with silyl and boryl groups in cis -positions at the CC bond were studied for the first time by 29Si NMR with regard to isotope-induced chemical shifts Δ10/11B(29Si). Such effects are transmitted across an Si—X—B bridge (X = H, OR, SR, Cl) most efficiently if the interactions in this bridge are weak. In the absence of an Si—X—B bridge, 3Δ10/11B(29Si) effects were not observed. In such cases, where, depending on the substituents, both weak and strong B—X bonding are possible, the 2Δ10/11B(29Si) effects were readily observed only for weak B—X interactions (except for X = Cl), whereas for strong B—X bonding the effects were small or not detectable. Thus, the 2Δ10/11B(29Si) values provide another tool for probing weak interactions which are not clearly reflected by other NMR data. Copyright © 2002 John Wiley & Sons, Ltd.

  通过 29Si NMR，我们首次研究了 CC 键顺式位置上带有硅烷基和硼烷基的众多烯基硅烷的同位素诱导化学位移 Δ10/11B(29Si)。如果 Si-X-B 桥（X = H、OR、SR、Cl）中的相互作用较弱，则这种效应在该桥上的传递效率最高。如果没有 Si-X-B 桥，则观察不到 3Δ10/11B(29Si) 效应。在这种情况下，根据取代基的不同，既可能存在弱 B-X 键，也可能存在强 B-X 键，只有在弱 B-X 相互作用（X = Cl 除外）时，才很容易观察到 2Δ10/11B(29Si) 效应，而在强 B-X 键时，效应很小或无法检测到。因此，2Δ10/11B(29Si) 值为探测其他 NMR 数据未明确反映的弱相互作用提供了另一种工具。Copyright © 2002 John Wiley & Sons, Ltd. All Rights Reserved.
• 1,1- and 1,2-Allylboration of Alkyn-1-ylsilanes Bearing Si-H Functions. Electron-Deficient Si-H-B Bridges, and Intramolecular Hydrosilylation
  作者：Bernd Wrackmeyer、Oleg L. Tok

  DOI：10.1515/znb-2006-0303

  日期：2006.3.1

  formed by stereoselective 1,1-allylboration, with the silyl and the diallylboryl groups in cis-positions at the C=C bond an electron-deficient Si-H-B bridge is present. The activation of the Si-H bond in these alkenes induces intramolecular hydrosilylation under very mild reaction conditions to give 1,4-silabora-cyclohept-2-enes (7 and 11). The products of 1,2-allylboration (6, 10, 14) are further

  摘要 在硅原子上带有甲基和一 (2)、二 (3) 或三个氢化物官能团 (4) 的正己炔-1-基硅烷或芳基乙炔-1-基硅烷与三烯丙基硼烷 1 的反应主要产生产物1,1-或1,2-烯丙基硼化。在通过立体选择性 1,1-烯丙基硼化形成的烯烃 (5, 9, 13) 中，甲硅烷基和二烯丙基硼基在 C=C 键的顺式位置上存在缺电子的 Si-HB 桥。这些烯烃中 Si-H 键的活化在非常温和的反应条件下诱导分子内氢化硅烷化，得到 1,4-silabora-cyclohept-2-enes（7 和 11）。1,2-烯丙基硼化产物（6, 10, 14）进一步转化为1-boracyclohex-2-enes（8, 12, 15）和7-borabicyclo[3.3.1]non-2-enes（16, 17) 通过分子内 1,2-烯丙基硼化反应。