methyl 2-acetyl-2-(prop-2-yn-1-yl)pent-4-ynoate | 95314-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-acetyl-2-(prop-2-yn-1-yl)pent-4-ynoate
• 英文别名: Methyl 2-acetyl-2-prop-2-ynylpent-4-ynoate
• CAS: 95314-78-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: YMJIJKPXHITGRU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.078±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-acetyl-2-(prop-2-yn-1-yl)pent-4-ynoate 在 偶氮二异丁腈 、 硫代乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以60%的产率得到methyl 5-acetyl-5,6-dihydro-4H-cyclopenta[c]thiophene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  自由基级联的3,4-环取代的噻吩

  摘要：

  已经开发出在催化量的偶氮二（异丁腈）作为自由基引发剂的存在下，二炔和硫代乙酸的单步分子内自由基级联反应以合成噻吩。该方法允许容易且有效地构建具有3，4-稠环取代和未取代的2，5-位的噻吩支架，用于进一步的官能化和聚合。使用该方法，合成了环戊[ c ]噻吩，3,4-乙撑二氧噻吩和含噻吩的螺环化合物的衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01577
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔-1-醇 、 乙酰乙酸甲酯 生成 methyl 2-acetyl-2-(prop-2-yn-1-yl)pent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  MINAMI, ICHIRO;YUHARA, MASAMI;WATANABE, HIROYUKI;TSUJI, JIRO, J. ORGANOMET. CHEM., 334,(1987) N 1-2, 225-242

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Gold-Catalyzed 1,3-Acyloxy Migration/5-exo-dig Cyclization/1,5-Acyl Migration of Diynyl Esters
  作者：David Lebœuf、Antoine Simonneau、Corinne Aubert、Max Malacria、Vincent Gandon、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/anie.201101179

  日期：2011.7.18

  Working three shifts: Polyconjugated δ‐diketones are formed stereoselectively in high yields by the gold‐catalyzed rearrangement of 1,6‐diyn‐3‐yl esters. This cascade involves a 1,3‐sigmatropic acyloxy shift, a 5‐exo‐dig cyclization of the resulting allenyne, and an unprecedented 1,5‐sigmatropic shift of an acyl fragment. The usefulness of the products was shown by an efficient acid‐catalyzed transformation

  进行三班制：通过金催化的1,6-二炔基-3-基酯的重排，高收率立体选择性地形成了多共轭δ-二酮。这种级联反应涉及1,3-σ的酰氧基转移，所得烯丙炔的5- exo- dig环化反应以及酰基片段前所未有的1,5-σ的转移。有效的酸催化转化为复杂的多环骨架表明了产品的实用性。
• Ruthenium-catalyzed Hydrocarbamoylative Cyclization of 1,6-Diynes with Formamides
  作者：Shota Mori、Masatoshi Shibuya、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.160961

  日期：2017.2.5

  The ruthenium-catalyzed hydrocarbamoylative cyclization of 1,6-diynes with formamides afforded exocyclic-diene-type α,β,γ,δ-unsaturated amides with 100% stereoselectivity. A plausible mechanism involving ruthenium hydride species is proposed to explain the experimental results. Some control experiments, performed using DMF-d7 and/or D2O, corroborate the proposed mechanism.

  钌催化的 1,6-二炔与甲酰胺的烃甲酰化环化得到具有 100% 立体选择性的环外二烯型 α,β,γ,δ-不饱和酰胺。提出了一种涉及氢化钌物质的合理机制来解释实验结果。一些使用 DMF-d7 和/或 D2O 进行的控制实验证实了所提出的机制。
• An Investigation of the Asymmetric Huisgen ‘Click’ Reaction
  作者：G. Stephenson、James Buttress、Damien Deschamps、Mélanie Lancelot、James Martin、Alexander Sheldon、Carole Alayrac、Annie-Claude Gaumont、Philip Page

  DOI：10.1055/s-0033-1340152

  日期：——

  selection of chiral ligands is examined to gain additional information about the scope of the new asymmetric Huisgen ‘click’ reaction [the desymmetrisation of bis-alkynes using chiral ligands in conjunction with the widely applied copper-catalysed azide–alkyne cycloaddition (CuAAC) triazole synthesis]. The development of a new chiral assay for (±)-methyl 2-[(1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methyl]-2-cyanopent-4-ynoate

  报道了一系列新的前手性双炔烃的制备。检查了一系列手性配体，以获得有关新的不对称 Huisgen“点击”反应范围的更多信息[使用手性配体与广泛应用的铜催化叠氮化物 - 炔烃环加成 (CuAAC) 三唑相结合的双炔烃去对称化合成]。(±)-methyl 2-[(1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methyl]-2-cyanopent-4-ynoate 的新手性分析的开发，以及生产描述了这种对映体过量高达 18% 的单三唑。
• A new furan annelation reaction by the palladium-catalyzed reaction of 2-alkynyl carbonates or 2-(1-alkynyl)oxiranes with β-keto esters
  作者：Ichiro Minami、Masami Yuhara、Hiroyuki Watanabe、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80052-9

  日期：1987.11

  A new furan annelation by the palladium-catalyzed reaction of 2-alkynyl carbonates with β-keto esters is described. The reaction proceeds under mild neutral conditions and hence unstable 3-alkylidene-2,3-dihydrofurans can be prepared in this way. Similarly, reaction of 2-(1-alkynyl)oxiranes with β-keto esters gives alkylidene furans.

  描述了通过碳酸2-炔基碳酸酯与β-酮酯的钯催化反应的新的呋喃脱嵌。反应在温和的中性条件下进行，因此可以以这种方式制备不稳定的3-亚烷基-2，3-二氢呋喃。类似地，使2-（1-炔基）氧杂环戊烷与β-酮酯反应，得到亚烷基呋喃。
• Cyclization/Hydrosilylation of Functionalized 1,6-Diynes Catalyzed by Cationic Platinum Complexes Containing Bidentate Nitrogen Ligands
  作者：Xiang Wang、Harinath Chakrapani、James W. Madine、Michele A. Keyerleber、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/jo015986p

  日期：2002.5.1

  and HSiEt(3) to form 1,1-dicarbomethoxy-3-methylene-4-(triethylsilylmethylene)cyclopentane (3) in 82% isolated yield with 26:1 Z:E selectivity. Platinum-catalyzed diyne cyclization/hydrosilylation tolerated a range of functional groups including esters, sulfones, acetals, silyl ethers, amides, and hindered ketones. Diynes that possessed propargylic substitution underwent facile cyclization/hydrosilylation

  铂二甲基二亚胺络合物[PhN [双键] C（Me）C（Me）[双键] NPh] PtMe（2）（4a）和B（C（6）F（5））的1：1混合物（3）催化二炔丙基丙二酸二甲酯（1）和HSiEt（3）的环化/氢化硅烷化反应以1,26：1的Z分离率82％形成1,1-二苯甲氧基-3-亚甲基-4-（三乙基甲硅烷基亚甲基）环戊烷（3） ：E选择性。铂催化的二炔环化/氢化硅烷化可耐受各种官能团，包括酯，砜，缩醛，甲硅烷基醚，酰胺和受阻酮。具有炔丙基取代的二炔容易进行环化/氢化硅烷化，以形成区域异构体混合物的甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环戊烷。拥有电子不足的内部炔烃的二炔以中等收率进行环化/氢化硅烷化反应，形成甲硅烷基转移至取代程度较低的炔烃的产物。通过二炔环化/氢化硅烷化形成的甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环戊烷经历了一系列转化，包括原去甲硅烷基化，Z / E异构化以及与二烯亲和性的[4 + 2]环加成。