N-(2,6-dimethylphenyl)pivalamide | 39627-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,6-dimethylphenyl)pivalamide
• 英文别名: N-(2,6-Dimethylphenyl)-2,2-dimethylpropanamide
• CAS: 39627-97-9
• 化学式: C₁₃H₁₉NO
• mdl: MFCD00124404
• 分子量: 205.3
• InChiKey: UTKJYPVBWJTOAS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  205 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  317.1±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.003±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.461
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,6-dimethylphenyl)pivalamide 在 萘 、 五氯化磷 、 lithium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-(2,6-Dimethylphenyl)imino-3,3-dimethyl-1-phenylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  亚氨基酰氯作为制备掩蔽的酰基锂中间体的原料：合成应用

  摘要：

  通过亚化学计量的萘催化几种亚氨基酰氯5的锂化，然后与不同的亲电试剂反应，在水解后，根据反应条件，得到相应的亚胺衍生物6和9或胺7。通过用稀盐酸（对于N-芳基衍生物）或用硅胶（对于N-烷基衍生物）处理，将亚胺衍生物容易地转化成相应的酮。得到的羟基亚胺与LiAlH 4反应，得到相应的1，2-氨基醇，为单一的非对映异构体。当亚胺部分在原位时，发现相同的结果用锂还原。得到的1,2-氨基醇很容易转变成相应的1,3-恶唑烷11通过与反应段在酸性催化下-甲醛。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)83054-8
• 作为产物：
  描述：

  N-tert-butyl-N'-(2,6-dimethylphenyl)-S-phenylisothiourea 、 三甲基乙酸 在 iron(III)-acetylacetonate 作用下， 以 仲丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到N-(2,6-dimethylphenyl)pivalamide
  参考文献：
  名称：

  胺活化：由异硫脲和羧酸合成N-（杂）芳基酰胺

  摘要：

  报道了基于很少探索的胺活化而不是经典的酸活化的N-（杂）芳基酰胺合成的新方法。使用三组分反应与市售试剂可轻松制备活化的胺。新方法显示出广泛的应用范围，包括无法（有效）通过经典方案获得的具有挑战性的酰胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02247

文献信息

• Synthesis of a bulky bis(imino)pyridine compound: a methodology for systematic variation of steric bulk and energetic implications for metalation
  作者：Janelle E. Steves、Margaret D. Kennedy、Karen P. Chiang、William S. Kassel、William G. Dougherty、Timothy J. Dudley、Deanna L. Zubris

  DOI：10.1039/b815987d

  日期：——

  A new bis(imino)pyridine compound, 2,6-(2,6-Me2-C6H3)NC(t-Bu)}2C5H3N (6), has been synthesized with t-butyl substituents on the imino carbon atoms. The stepwise synthetic method for assembly of this compound is novel. Compound 6 and its synthetic precursor, mono(imino)pyridine 3, have been characterized using single-crystal X-ray diffraction. Metalation attempts of 6 using iron(II) chloride under forcing conditions does not yield the desired iron(II) chloride complex; the use of refluxing acetic acid solvent provides a minimal amount of a paramagnetic species that has been characterized by NMR spectroscopy and magnetic susceptibility (NMR method). Computational methods have been used to evaluate the relative energies of three conformations of bis(imino)pyridine ligands with varying alkyl substitution at the imino carbon positions. The relative energies of these closed, open and open-planar conformations of 6 reveal a thermodynamic argument for the difficulty in metalation of 6, as compared to related ligands with less steric hindrance at the imino carbon atoms.

  合成了一种新的双(亚胺基)吡啶化合物2,6-(2,6-二甲基苯基)NC(叔丁基)}2C5H3N (6),其亚胺碳原子带有叔丁基取代基。该化合物的逐步合成方法具有创新性。化合物6及其合成前体单(亚胺基)吡啶3已经通过单晶X射线衍射进行了表征。在强制条件下使用二氯化铁(II)对6进行金属化尝试,并未得到预期的二氯化铁(II)配合物;采用回流乙酸作为溶剂,仅能获得少量的顺磁性物种,并通过核磁共振波谱和磁化率(核磁方法)进行了表征。采用计算方法评估了在亚胺碳位置具有不同烷基取代的双(亚胺基)吡啶配体的三种构象的相对能量。通过对6的闭合、开放和开放-平面构象的相对能量进行比较,揭示了与亚胺碳原子具有较少立体阻碍的相关配体相比,6的金属化难度具有热力学上的依据。
• Triketiminate bis(borohydride) complexes of rare-earth metals [(2,6-Me2C6H3N=CMe)2C(2,6-Me2C6H3N=CBut)]Ln(BH4)2(THF)2 (Ln = Y, Nd): synthesis, structure, and catalytic activity in polymerization of rac-lactide, ε-caprolactone, and isoprene
  作者：G. G. Skvortsov、A. V. Cherkasov、A. A. Trifonov

  DOI：10.1007/s11172-017-1939-9

  日期：2017.9

  6-Me2C6H3N=CBut)]Ln(BH4)2(THF)2 (Ln = Y (3), Nd (4)). As opposed to the complexes with neutral triketimine, the monoanionic triketiminate ligand is coordinated to Li and Y or Nd cations in a bidentate fashion. Complexes 3 and 4 catalyze the polymerization of rac-lactide and ε-caprolactone; in combination with [Ph3C][B(C6F5)4] and AlBu3i (1 : 1 : 10 molar ratio), these compounds exhibit catalytic activity in the

  通过亚胺酰氯2,6-Me2C6H3N=CClBut与二酮亚胺锂(2,6-Me2C6H3N= CMe)2CHLi。在结晶状态下，化合物 1 以二亚胺烯胺形式存在；在溶液中，以三亚胺形式。三酮亚胺 1 与正丁基锂在 0 °C 的 THF 中金属化生成三酮亚胺锂 [(2,6-Me2C6H3N=CMe)2C(2,6-Me2C6H3N=CBut)]Li(THF)2 (2)。Ln(BH4)3(THF)3 (Ln = Y, Nd) 与化合物 2（1:1 摩尔比，THF）的复分解反应得到中性三酮亚胺双（硼氢化物）配合物 [(2,6-Me2C6H3N=CMe )2C(2,6-Me2C6H3N=CBut)]Ln(BH4)2(THF)2 (Ln = Y (3), Nd (4))。与与中性三酮亚胺的配合物相反，单阴离子三酮亚胺配体以双齿方式与 Li 和 Y 或 Nd 阳离子配位。配合物3和4催化外消旋丙交酯和ε-己内酯的聚合；与
• Sulphuric acid immobilized on silica gel (H₂SO₄–SiO₂) as an eco-friendly catalyst for transamidation
  作者：Sk. Rasheed、D. Nageswar Rao、A. Siva Reddy、Ravi Shankar、Parthasarathi Das

  DOI：10.1039/c4ra16571c

  日期：——

  A novel method of transamidation of carboxamides with amines using catalytic amounts of H₂SO₄–SiO₂ under solvent-free conditions has been developed. The scope of the methodology has been demonstrated with primary and secondary amines.

  使用催化量的硫酸-二氧化硅（H2SO4-SiO2）在无溶剂条件下，开发了一种新型的酰胺与胺进行转酰胺化的方法。该方法的适用范围已经通过一级和二级胺进行了展示。
• Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Atropisomeric Aryl‐ <i>p</i> ‐Quinones: Platform Molecules for Diversity‐Oriented Synthesis of Biaryldiols
  作者：Ye‐Hui Chen、Heng‐Hui Li、Xiao Zhang、Shao‐Hua Xiang、Shaoyu Li、Bin Tan

  DOI：10.1002/anie.202004671

  日期：2020.7.6

  Presented here is a class of novel axially chiral aryl‐p ‐quinones as platform molecules for the preparation of non‐C 2 symmetric biaryldiols. Two sets of aryl‐p ‐quinone frameworks were synthesized with remarkable enantiocontrol by means of chiral phosphoric acid catalyzed enantioselective arylation of p ‐quinones by central‐to‐axial chirality conversion. These aryl‐p ‐quinones were then used to access

  这里介绍的是一类新型的轴向手性芳基对苯二酚，作为制备非C 2对称联芳基二醇的平台分子。两套芳基的p通过手性磷酸的装置具有显着的enantiocontrol合成-quinone框架催化对映选择性芳基化p通过中央到外轴手性转换-quinones。然后，这些芳基对苯醌被用于获得具有高度保留的对映体纯度的各种高度官能化的非C 2对称联芳基二醇。
• DFT-Guided Phosphoric-Acid-Catalyzed Atroposelective Arene Functionalization of Nitrosonaphthalene
  作者：Wei-Yi Ding、Peiyuan Yu、Qian-Jin An、Katherine L. Bay、Shao-Hua Xiang、Shaoyu Li、Ying Chen、K.N. Houk、Bin Tan

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.06.001

  日期：2020.8

  naphthalene via chiral phosphoric acid catalysis. This strategy enables efficient construction of atropisomeric indole-naphthalenes and indole-anilines with excellent stereocontrol. Density functional theory (DFT) calculations provide further insights into the origins of enantioselectivity and the reaction mechanisms. The successful application in the synthesis of NOBINs (2-amino-2′-hydroxy-1,1′-binaphthyl)

  芳烃的官能化代表构建重要的芳基化合物的核心骨架的最有效方法。与发达电芳族取代和过渡金属催化的C-H活化，相比亲核芳香取代遗体由于缺乏对于σ的快速转换一个方便的途径的挑战ħ加合物到其他稳定和通用中间体原位。在计算设计的指导下，我们能够通过手性磷酸催化在萘上引入亚硝基来实现不对称的亲核芳族取代。该策略使得能够以优异的立体控制有效地构建阻转异构的吲哚-萘和吲哚-苯胺。密度泛函理论（DFT）计算为对映选择性的起源和反应机理提供了进一步的见解。在合成NOBINs（2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘基）方面的成功应用扩展了该策略的实用性。