(4S)-2,2-dimethyl-4-[2-(methylsulfanyl)ethyl]-3-(naphthalene-1-carbonyl)-1,3-oxazolidin-5-one | 1174715-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (4S)-2,2-dimethyl-4-[2-(methylsulfanyl)ethyl]-3-(naphthalene-1-carbonyl)-1,3-oxazolidin-5-one
• 英文别名: (S)-2,2-dimethyl-4-(2-(methylthio)ethyl)-3-(1-naphthoyl)-oxazolidin-5-one；(4S)-2,2-dimethyl-4-(2-methylsulfanylethyl)-3-(naphthalene-1-carbonyl)-1,3-oxazolidin-5-one
• CAS: 1174715-54-8
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₃S
• 分子量: 343.447
• InChiKey: PXWWMGHYLSKWBZ-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  71.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴乙酸叔丁酯 、 (4S)-2,2-dimethyl-4-[2-(methylsulfanyl)ethyl]-3-(naphthalene-1-carbonyl)-1,3-oxazolidin-5-one 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.22h， 以75%的产率得到tert-butyl 2-((S)-2,2-dimethyl-4-(2-(methylthio)ethyl)-3-(1-naphthoyl)-5-oxooxazolidin-4-yl)-acetate
  参考文献：
  名称：

  叔芳酰胺手性记忆：一种简单有效的季α-氨基酸对映选择性合成方法

  摘要：

  已经开发了一种使用手性记忆不对称合成四元 α 取代氨基酸的新方法。该策略利用叔芳香酰胺的动态轴向手性来记住烯醇化步骤中α-氨基酸的初始手性。从五种不同的l-氨基酸开始，一步合成含有叔芳酰胺基团的相应恶唑烷-5-酮，然后用各种亲电子试剂进行烷基化，收率和对映选择性（高达96%，高达>99重结晶后的百分比）。一步脱保护提供对映体富集或对映体纯的季铵 α-氨基酸。我们在此描述了优化过程、在每个系列中获得的结果以及基于 NMR 研究的合理解释，DFT 计算和晶体结构。本文提出的方法构成了从叔l-氨基酸开始的对映纯季α-氨基酸的有效合成（仅三个步骤），没有任何外部手性来源。

  DOI：

  10.1021/ja9039604
• 作为产物：
  描述：

  sodium L-methioninate 、 丙酮 、 1-萘甲酰氯 在 三甲基铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以45%的产率得到(4S)-2,2-dimethyl-4-[2-(methylsulfanyl)ethyl]-3-(naphthalene-1-carbonyl)-1,3-oxazolidin-5-one
  参考文献：
  名称：

  手性记忆的高立体选择性羟醛反应：季 β-羟基 α-氨基酸的合成

  摘要：

  我们在这里描述了基于手性记忆原理的不对称醛醇反应。从α-氨基酸如亮氨酸和甲硫氨酸，我们以初始α-氨基酸的手性作为唯一的手性来源，分两步合成了具有高非对映选择性和对映选择性的季α-氨基酸衍生物。此外，由于晶体结构，我们能够确定醛醇产物的相对和绝对构型，因此表明相对构型取决于所使用的醛。我们提出了立体选择性解释，并在酸性水解后获得了季 β-羟基 α-氨基酸。

  DOI：

  10.1002/hlca.202100127

文献信息

• Memory of Chirality of Tertiary Aromatic Amides: A Simple and Efficient Method for the Enantioselective Synthesis of Quaternary α-Amino Acids
  作者：Mathieu Branca、Sébastien Pena、Régis Guillot、Didier Gori、Valérie Alezra、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1021/ja9039604

  日期：2009.8.5

  A new methodology for the asymmetric synthesis of quaternary alpha-substituted amino acids using memory of chirality has been developed. The strategy utilizes the dynamic axial chirality of tertiary aromatic amides to memorize the initial chirality of an alpha-amino acid during an enolization step. Starting from five different l-amino acids, the corresponding oxazolidin-5-ones containing a tertiary

  已经开发了一种使用手性记忆不对称合成四元 α 取代氨基酸的新方法。该策略利用叔芳香酰胺的动态轴向手性来记住烯醇化步骤中α-氨基酸的初始手性。从五种不同的l-氨基酸开始，一步合成含有叔芳酰胺基团的相应恶唑烷-5-酮，然后用各种亲电子试剂进行烷基化，收率和对映选择性（高达96%，高达>99重结晶后的百分比）。一步脱保护提供对映体富集或对映体纯的季铵 α-氨基酸。我们在此描述了优化过程、在每个系列中获得的结果以及基于 NMR 研究的合理解释，DFT 计算和晶体结构。本文提出的方法构成了从叔l-氨基酸开始的对映纯季α-氨基酸的有效合成（仅三个步骤），没有任何外部手性来源。
• Highly Stereoselective Aldol Reactions by Memory of Chirality: Synthesis of Quaternary β‐Hydroxy α‐Amino Acids
  作者：Loïc Roupnel、Régis Guillot、Didier Gori、Baby Viswambharan、Cyrille Kouklovsky、Valérie Alezra

  DOI：10.1002/hlca.202100127

  日期：2021.10

  We describe here an asymmetric aldol reaction based on the principle of Memory of Chirality. From α-amino acids such as leucine and methionine, we have synthesized in two steps quaternary α-amino acid derivatives with high diastereoselectivity and enantioselectivity, using the chirality of the initial α-amino acid as the only chirality source. Furthermore, we were able to determine the relative and

  我们在这里描述了基于手性记忆原理的不对称醛醇反应。从α-氨基酸如亮氨酸和甲硫氨酸，我们以初始α-氨基酸的手性作为唯一的手性来源，分两步合成了具有高非对映选择性和对映选择性的季α-氨基酸衍生物。此外，由于晶体结构，我们能够确定醛醇产物的相对和绝对构型，因此表明相对构型取决于所使用的醛。我们提出了立体选择性解释，并在酸性水解后获得了季 β-羟基 α-氨基酸。