(S)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-propylallyl)acetamide | 562870-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-propylallyl)acetamide
• 英文别名: 2,2,2-trifluoro-N-[(3S)-hex-1-en-3-yl]-N-(4-methoxyphenyl)acetamide
• CAS: 562870-83-1
• 化学式: C₁₅H₁₈F₃NO₂
• 分子量: 301.309
• InChiKey: LCPFSTTUGFSSMJ-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.161±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-propylallyl)acetamide 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (S)-N-(4-methoxyphenyl)-3-amino-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  不对称的Aza-Claisen重排：广泛适用的五苯基二茂铁基Palladacycle催化剂的开发

  摘要：

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。

  DOI：

  10.1002/chem.200900712
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-己烯-1-醇 在 chiral palladim(II)-based 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 (S)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-propylallyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  烯丙基N-芳基三氟乙酰亚氨酸酯的催化不对称重排。将前手性烯丙基醇转化为手性烯丙基胺的有用方法。

  摘要：

  [反应：见正文]报道了一种将前手性烯丙基醇转化为高对映体纯度的手性烯丙基胺的有用方法。N-（4-甲氧基苯基）三氟乙亚胺酸酯是钯（II）催化的烯丙基亚氨酸酯重排的极好的底物，因为烯丙基三氟乙酰胺产物可在两个步骤中脱保护以提供手性非外消旋烯丙基胺。Di-mu-chlorobis [[（eta（5）-（S）-（pR）-2-（2'-（4'-异丙基））恶唑啉基环戊二烯基，1-C，3'-N））（eta（4） -四苯基环丁二烯（钴）二钯（6a，COP-Cl）是一种优异的催化剂，因为它不需要用银盐活化，并以高收率和高对映体纯度提供了重排的烯丙基三氟乙酰胺。

  DOI：

  10.1021/ol0271786

文献信息

• Cooperative Bimetallic Asymmetric Catalysis: Comparison of a Planar Chiral Ruthenocene Bis-Palladacycle to the Corresponding Ferrocene
  作者：Tina Hellmuth、Stefan Rieckhoff、Marcel Weiss、Konstantin Dorst、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1021/cs500393x

  日期：2014.6.6

  which the cooperativity of two Pd centers has already been demonstrated. To get more insight into the role of the Pd/Pd distance in such metallocene bismetallacycles, in the present study a corresponding ruthenocene based Pd2-complex has been prepared by the first direct diastereoselective biscyclopalladation of a chiral ruthenocene ligand. In addition, the first highly diastereoselective direct monocyclopalladation

  与更传统的单点活化催化剂相比，合作性不对称催化剂通常在活性，立体选择性和通用性方面具有优势。在协同双金属催化中，金属间距离是反应结果和两个金属中心的最佳协同作用的关键参数。最近，我们开发了许多催化不对称反应，这些反应可以通过基于平面手性二茂铁的双环四环有效地催化，并且已经证明了两个Pd中心的协同作用。为了更深入地了解Pd / Pd距离在此类茂金属双金属环中的作用，在本研究中，相应的基于钌茂金属的Pd 2通过手性钌茂茂配体的第一个直接非对映选择性双环钯制备了β-复合物。另外，据报道，第一手性手性钌茂金属具有高度非对映选择性的直接单环钯。在以下四个催化不对称应用中，研究了钌茂茂双spalladacycle中Cp / Cp距离增加的影响：Z构型烯丙基N的氮杂-克莱森重排-芳基三氟乙酰亚氨酸酯，将α-氰基乙酸酯直接加成至烯酮，串联形成氮杂内酯/ 1,4-加成成烯酮和通过原位形成氮杂内酯形成，形成1
• Synthesis of Nearly Enantiopure Allylic Amines by Aza-Claisen Rearrangement ofZ-Configured Allylic Trifluoroacetimidates Catalyzed by Highly Active Ferrocenylbispalladacycles
  作者：Sascha Jautze、Paul Seiler、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200701642

  日期：2008.2.8

  semihydrogenations of alkynes. Our catalyst, a C(2)-symmetric planar chiral bispalladacycle complex, is rapidly prepared from ferrocene in four simple steps. Key step of this protocol is an unprecedented highly diastereoselective biscyclopalladation providing dimeric macrocyclic complexes of fascinating structure. In the present study as little as 0.1 mol % of catalyst precursor were sufficient for most

  描述了开发用于Z-构型的烯丙基三氟乙酰亚氨酸酯的氮杂-克莱森重排的第一种高活性对映选择性催化剂的开发，该重氮对映体重排生成有价值的几乎对映纯的被保护的烯丙基胺。通常，Z-构型的烯丙基酰亚胺的反应明显慢于其E-构型的对应物，但在本研究中观察到相反的作用。Z-构型的烯烃具有主要的实际优点，例如可以通过炔烃的半氢化而容易地获得几何上纯净的C ＝ C双键。我们的催化剂是C（2）对称的平面手性Bispalladacycle复杂，是由二茂铁在四个简单的步骤中快速制备的。该协议的关键步骤是前所未有的高度非对映选择性的双环palladation，提供令人着迷的结构的二聚体大环配合物。在本研究中，对于大多数烷基取代的底物而言，低至0.1摩尔％的催化剂前体就足以产生通常几乎定量的收率。NMR研究揭示了活性催化剂种类的单体结构。双spalladacycle还可以用于形成对映体纯的烯丙基胺（ee>或= 96％），
• Asymmetric Synthesis of Heterobimetallic Planar Chiral Ferrocene Pallada-/Platinacycles and Their Application to Enantioselective Aza-Claisen Rearrangements
  作者：Marcel Weiss、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1021/om300600v

  日期：2012.9.10

  corresponding bis-Pd complex, previously known to be the by far most active highly enantioselective catalyst for the rearrangement of Z-configured trifluoroacetimidates. This effect, which might be surprising at first sight due to the low efficiency of other Pt catalysts for aza-Claisen rearrangements, might be explained by an enhanced lifetime of a productive monodentate olefin coordination of the substrate

  与Pd（II）中心相比，Pt（II）的配体交换反应通常较慢。主要由于该原因，与它们的Pd（II）对应物相比，Pt（II）催化剂通常显示出降低的催化活性。我们感兴趣的问题是，这种固有的较慢的配体交换是否也可能为异双金属催化剂提供一个机会，使底物的反应中心的键合常数低于其他路易斯碱性部分，从而提高底物的催化性能。为此，我们制备了第一批基于二茂铁的非对映体和对映体纯的pallada- / platinacycles。这些配合物是通过顺序直接非对映选择性环铂和环钯制备的。Z的不对称氮杂-克莱森重排的研究构型的三氟乙酰亚氨酸盐表明，异双核Pt-Pd双金属环对于该反应类型是极好的催化剂，通常具有很高的对映选择性。此外，在稍微升高的温度下（55°C），异双核铂/钯环在某些情况下可能会胜过相应的bis-Pd络合物，后者以前是迄今为止活性最高的高对映选择性催化剂，可重排Z-构型三氟乙酰亚氨酸盐。由于其他Pt
• Enantioselective Synthesis and Application to the Allylic Imidate Rearrangement of Amine‐Coordinated Palladacycle Catalysts of Cobalt Sandwich Complexes
  作者：Doyle J. Cassar、Gennadiy Ilyashenko、Muhammad Ismail、James Woods、David L. Hughes、Christopher J. Richards

  DOI：10.1002/chem.201302922

  日期：2013.12.23

  8 equiv) is a catalyst for the allylic imidate rearrangement of an (E)‐N‐aryltrifluoroacetimidate (up to 83 % ee), and this catalyst system is also applicable to the rearrangement of a range of (E)‐trichloroacetimidates (up to 99 % ee). This asymmetric efficiency combined with the simplicity of catalyst synthesis provides accessible solutions to the generation of non‐racemic allylic amine derivatives

  (η 5 -( N , N -二甲氨基甲基)环戊二烯基)(η 4 -四苯基环丁二烯)钴与四氯钯酸钠和( R ) -N -乙酰基苯丙氨酸反应得到平面手性环钯二-μ-氯化双[(η 5 - ( S p )-2-( N , N-二甲基氨基甲基)环戊二烯基,1- C ,3′- N )(η 4 -四苯基环丁二烯)钴]二钯[( S p )-Me 2 -CAP-Cl]，92 % ee和 64% 的产率。通过纯化单体 ( R )-脯氨酸加合物并转化回氯化物二聚体，实现对映体纯度 (>98% ee )。AgOAc 处理得到 ( S p )-Me 2 -CAP-OAc，将其应用于不对称转环钯化（高达 78 % ee）。( R )-N-乙酰基苯丙氨酸介导的钯化方法也适用于相应的N , N-二乙基（82% ee，产率 39%）和吡咯烷基（>98% ee，产率 43%）钴夹心配合物。5 mol % 的后者 [( S p
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Allylic Amines. Evaluation of Ferrocenyloxazoline Palladacycle Catalysts and Imidate Motifs
  作者：Carolyn E. Anderson、Yariv Donde、Christopher J. Douglas、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jo048490r

  日期：2005.1.1

  place at room temperature to give the corresponding chiral allylic N-(4-methoxyphenyl)benzamides in high yield and good ee (typically 81−95%). Several allylic imidate motifs were evaluated also. Because the corresponding enantioenriched allylic amide products can be deprotected in good yield to give enantioenriched allylic amines, allylic N-aryltrifluoroacetimidates were identified as promising substrates

  合成了基于二茂铁二恶唑啉五环（FOP）支架的钯（II）催化剂，并评估了前手性烯丙基N-（4-甲氧基苯基）苯甲酰胺酸酯的重排。当碘化物桥接的二聚体FOP预催化剂通过与过量的三氟乙酸银反应而活化时，E和Z前手性伯烯丙基N-（4-甲氧基苯基）苯并咪唑酯的烯丙基重排在室温发生，从而得到相应的手性烯丙基N-（4-甲氧基苯基）苯甲酰胺，高收率和良好的ee（通常为81-95％）。还评估了几种亚胺基亚氨酸酯基序。因为相应的对映体富集的烯丙基酰胺产物可以以高收率脱保护以得到对映体富集的烯丙基胺，所以烯丙基N-芳基三氟乙酰亚氨酸酯被鉴定为有前途的底物。