(3,3-dimethylbut-1-ynyl)phosphonic acid diethyl ester | 40632-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (3,3-dimethylbut-1-ynyl)phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl P-(3,3-dimethyl-1-butyn-1-yl)phosphonate；diethyl (3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)phosphonate；P-(3,3-dimethylbutynyl) diethyl phosphonate；(3,3-Dimethyl-butyn-1-yl-1)diaethylphosphonat；1-Diethoxyphosphoryl-3,3-dimethylbut-1-yne
• CAS: 40632-91-5
• 化学式: C₁₀H₁₉O₃P
• 分子量: 218.233
• InChiKey: LGOBEDHUTVPYIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.020±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,3-dimethylbut-1-ynyl)phosphonic acid diethyl ester 在 titanium(IV) isopropylate 、 异丙基氯化镁 作用下， 生成 ((Z)-3,3-Dimethyl-but-1-enyl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  取代的1,4-双烯丙基膦酸酯：由1-炔基膦酸酯和Ti（OiPr）4/2 iPrMgCl制备。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200351974
• 作为产物：
  描述：

  (1-diethoxyphosphoryl-3,3-dimethylbut-1-en-2-yl) diethyl phosphate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以79 mg的产率得到(3,3-dimethylbut-1-ynyl)phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-或P-取代的炔烃的碱诱导一锅法制备

  摘要：

  描述了一种形成 C(sp)-N 或 C(sp)-P 键的有效方法。该转化过程在温和条件（0 或 –20 °C）下以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。碱基诱导方案对稀有杂原子取代的乙炔（N 或 P）表现出良好的官能团耐受性（多达 44 个实例）和高效率（高达 94% 的产率）。此外，所提出的机制得到了关键中间体的隔离的支持。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501092

文献信息

• The preparation and reactions of alkynylphosphonate hexacarbonyldicobalt complexes
  作者：R.John Baxter、Graham R. Knox、Mark McLaughlin、Peter L. Pauson、Mark D. Spicer

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01201-7

  日期：1999.5

  The preparation of a series of hexacarbonyldicobalt alkynylphosphonate complexes, Co2(CO)6[R1CCP(O)(OR2)2] is reported. They are found to be unreactive under a range of conditions and this is ascribed to a combination of electron deficiency and alkyne π to phosphorus π-acceptor orbital interactions. Complexes of alkynyl carboxylates are more reactive. Reaction of diethyl 1-propynylphosphonate with

  一系列hexacarbonyldicobalt alkynylphosphonate配合物的制备中，共2（CO）6 [R 1（O）（ORCCP 2）2 ]报道。发现它们在一定条件下是不反应的，这归因于电子缺乏和炔烃π-磷π-受体轨道相互作用的结合。炔基羧酸盐的络合物更具反应性。二乙基-1- propynylphosphonate具有在（η形成dicarbonylcyclopentadienylcobalt结果的反应5 -环戊二烯基）（η 4-2，4-二甲基环戊二烯酮-3，5-二膦酸酯四乙酯）钴（I），已经确定其X射线晶体结构。这是不对称取代的环戊二烯酮配合物的罕见例子。
• Mukaiyama reagent-promoted metal-free preparation of alkynyl sulfones and phosphonates under mild conditions
  作者：Danyang Qi、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Yingjun Zhang、Delie An

  DOI：10.1016/j.tet.2019.06.035

  日期：2019.8

  An efficient and mild route for the formation sulfur or phosphor-substituted alkynes was herein demonstrated. The Mukaiyama reagent-mediated transformation started from easily-accessible substrates without carbon-carbon triple bonds, and the reaction proceeded under mild conditions (room temperature) in a one-pot manner, requiring for no transition metal-catalysts. The practical protocol featured for

  本文证明了形成硫或磷取代的炔烃的有效且温和的途径。Mukaiyama试剂介导的转化从没有碳-碳三键的易于接近的底物开始，并且反应在温和条件下（室温）以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。该实用协议的特点是，以较低的成本对炔基砜和炔基膦酸酯具有良好的官能团耐受性（最多41个实例）和高效（最多91％的收率）。
• Room temperature alkynylation of H-phosphi(na)tes and secondary phosphine oxides with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents
  作者：C. Chun Chen、Jerome Waser

  DOI：10.1039/c4cc06851c

  日期：——

  Highly efficient protocols for the alkynylation of H-phosphi(na)tes and secondary phosphine oxides with silyl, aryl and alkyl ethynyl-benziodoxolone (EBX) reagents are reported. Alkynyl phosphorus compounds were obtained in 69-93% yield without the need for a transition metal catalyst at room temperature under open flask conditions.

  据报道，H-磷酸（na）tes和仲膦氧化物与甲硅烷基，芳基和烷基乙炔基-苯并恶唑啉酮（EBX）试剂进行烷基化的高效方案。在室温下，在开放烧瓶条件下不需要过渡金属催化剂的情况下，以69-93％的收率获得炔基磷化合物。
• Facile Synthesis of 1-Alkynylphosphonates
  作者：Jong Eoun Hong、Chi-Wan Lee、Youngcheol Kwon、Dong Young Oh

  DOI：10.1080/00397919608003523

  日期：1996.4

  Abstract 1-Alkynylphosphonates 4 are prepared by the in situ β-elimination of enol phosphates 3, which are readily generated by the reaction of sodium enolate of 2-oxophosphonate with diethyl chlorophosphate.

  摘要 1-炔基膦酸酯 4 是通过原位 β-消除烯醇磷酸酯 3 制备的，后者很容易由 2-氧代膦酸酯的烯醇钠与氯磷酸二乙酯反应生成。
• Ruthenium-Catalyzed Homo Diels–Alder [2 + 2 + 2] Cycloadditions of Alkynyl Phosphonates with Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
  作者：Tanner J. Kettles、Neil Cockburn、William Tam

  DOI：10.1021/jo2010928

  日期：2011.8.19

  Ruthenium-catalyzed homo Diels–Alder [2 + 2 + 2] cycloadditions between alkynyl phosphonates and bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene were studied. The observed reactivity was found to be dependent on the presence of the phosphonate moiety. The Ru-catalyzed cycloaddition was compatible with a variety of aromatic and aliphatic substituted alkynyl phosphonates, providing the corresponding phosphonate substituted

  研究了炔基膦酸酯与双环[2.2.1]庚-2,5-二烯之间钌催化的均Diels-Alder [2 + 2 + 2]环加成反应。发现观察到的反应性取决于膦酸酯部分的存在。Ru催化的环加成反应可与多种芳族和脂族取代的炔基膦酸酯相容，从而以低至良好的收率（高达88％）提供相应的膦酸酯取代的δ-环戊烯。