1-{5-[((S)-2-methoxymethylpyrrolidin-1-ylimino)methyl]-(1S,6R)-1-methyl-6-vinylcyclohexa-2,4-dienyl}ethanone | 401910-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-{5-[((S)-2-methoxymethylpyrrolidin-1-ylimino)methyl]-(1S,6R)-1-methyl-6-vinylcyclohexa-2,4-dienyl}ethanone
• CAS: 401910-32-5
• 化学式: C₁₈H₂₆N₂O₂
• 分子量: 302.417
• InChiKey: BHEUAMQSOYXIBO-ASXNJKKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-{5-[((S)-2-methoxymethylpyrrolidin-1-ylimino)methyl]-(1S,6R)-1-methyl-6-vinylcyclohexa-2,4-dienyl}ethanone 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以73%的产率得到(5S,6R)-5-acetyl-6-ethenyl-5-methylcyclohexa-1,3-diene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  芳烃到高度对映异构体富集的取代环己二烯的非对映选择性转化

  摘要：

  将 C-亲核试剂和 C-亲电试剂依次添加到对映体纯的芳烃三羰基铬配合物 3a、b、6 和 8b 中，其中含有芳基结合的手性恶唑啉、SAMP-腙和手性亚胺助剂，可提供取代的环己二烯。C-亲核试剂包括烷基-、乙烯基-和苯基-锂试剂。C-亲电体包括甲基碘、烯丙基溴、苄基溴和炔丙基溴。以 1,5,6-取代模式获得 1,3-环己二烯。结果与在络合芳烃的邻位进行非对映选择性外亲核加成，然后将亲电试剂加到金属中心是一致的。使用烯丙基、苄基和炔丙基，直接还原消除产生反式-5,6-取代产物。与碘甲烷，还原消除之前是 CO 插入，并且仅形成乙酰环己二烯，其原位去质子化/烷基化产生其中三个 C-取代基跨芳烃双键添加的产物，具有完全的区域和立体控制。这两种途径反映了羰基化的迁移能力。苯基恶唑啉配合物 3a 的 X 射线结构测定使观察到的非对映选择性合理化。恶唑啉和 SAMP-腙配合物 (>90% de) 的不对称诱导非常高，而手性苯甲醛亚胺配合物

  DOI：

  10.1055/s-2001-17704
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-amino-2-(methoxymethyl)pyrrolidine 、 (5S,6R)-5-acetyl-6-ethenyl-5-methylcyclohexa-1,3-diene-1-carbaldehyde 在 4 A molecular sieve 作用下， 生成 1-{5-[((S)-2-methoxymethylpyrrolidin-1-ylimino)methyl]-(1S,6R)-1-methyl-6-vinylcyclohexa-2,4-dienyl}ethanone
  参考文献：
  名称：

  芳烃到高度对映异构体富集的取代环己二烯的非对映选择性转化

  摘要：

  将 C-亲核试剂和 C-亲电试剂依次添加到对映体纯的芳烃三羰基铬配合物 3a、b、6 和 8b 中，其中含有芳基结合的手性恶唑啉、SAMP-腙和手性亚胺助剂，可提供取代的环己二烯。C-亲核试剂包括烷基-、乙烯基-和苯基-锂试剂。C-亲电体包括甲基碘、烯丙基溴、苄基溴和炔丙基溴。以 1,5,6-取代模式获得 1,3-环己二烯。结果与在络合芳烃的邻位进行非对映选择性外亲核加成，然后将亲电试剂加到金属中心是一致的。使用烯丙基、苄基和炔丙基，直接还原消除产生反式-5,6-取代产物。与碘甲烷，还原消除之前是 CO 插入，并且仅形成乙酰环己二烯，其原位去质子化/烷基化产生其中三个 C-取代基跨芳烃双键添加的产物，具有完全的区域和立体控制。这两种途径反映了羰基化的迁移能力。苯基恶唑啉配合物 3a 的 X 射线结构测定使观察到的非对映选择性合理化。恶唑啉和 SAMP-腙配合物 (>90% de) 的不对称诱导非常高，而手性苯甲醛亚胺配合物

  DOI：

  10.1055/s-2001-17704

文献信息

• Diastereoselective Transformation of Arenes into Highly Enantiomerically Enriched Substituted Cyclohexadienes
  作者：Gérald Bernardinelli、Sandra Gillet、E. Peter Kündig、Ronggang Liu、Alberto Ripa、Lionel Saudan

  DOI：10.1055/s-2001-17704

  日期：——

  path-ways reflect migratory aptitude to carbonylation. An X-ray structure determination of the phenyl oxazoline complex 3a allowed a rationalization of observed diastereoselectivity. Asymmetric induction was very high with the oxazoline and the SAMP-hydrazone complexes (>90% de) whereas the chiral benzaldehyde imine complex 8b afforded the substituted diene aldehydes in moderate enantiomeric purity (34-58%

  将 C-亲核试剂和 C-亲电试剂依次添加到对映体纯的芳烃三羰基铬配合物 3a、b、6 和 8b 中，其中含有芳基结合的手性恶唑啉、SAMP-腙和手性亚胺助剂，可提供取代的环己二烯。C-亲核试剂包括烷基-、乙烯基-和苯基-锂试剂。C-亲电体包括甲基碘、烯丙基溴、苄基溴和炔丙基溴。以 1,5,6-取代模式获得 1,3-环己二烯。结果与在络合芳烃的邻位进行非对映选择性外亲核加成，然后将亲电试剂加到金属中心是一致的。使用烯丙基、苄基和炔丙基，直接还原消除产生反式-5,6-取代产物。与碘甲烷，还原消除之前是 CO 插入，并且仅形成乙酰环己二烯，其原位去质子化/烷基化产生其中三个 C-取代基跨芳烃双键添加的产物，具有完全的区域和立体控制。这两种途径反映了羰基化的迁移能力。苯基恶唑啉配合物 3a 的 X 射线结构测定使观察到的非对映选择性合理化。恶唑啉和 SAMP-腙配合物 (>90% de) 的不对称诱导非常高，而手性苯甲醛亚胺配合物