N,N-dibenzyl-4-fluorobenzamide | 88229-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dibenzyl-4-fluorobenzamide
• CAS: 88229-29-2
• 化学式: C₂₁H₁₈FNO
• mdl: MFCD00292040
• 分子量: 319.378
• InChiKey: GFWSZXULGGXLHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  501.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.181±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.095
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dibenzyl-4-fluorobenzamide 在 频那醇硼烷 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到N,N-dibenzyl-1-(4-fluorophenyl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  多相镧催化剂La(CH2C6H4NMe2-o)3@SBA-15催化频哪醇硼烷还原酰胺为胺

  摘要：

  酰胺的硼氢化是获得相应胺的有用合成策略。在该贡献中，发现负载的镧苄基材料 La(CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o ) 3 @SBA-15 对伯、仲和叔酰胺与频哪醇硼烷硼氢化成胺具有高度活性。这些反应选择性地产生目标胺，并显示出对 -NO 2等官能团的良好耐受性、-卤素和-CN，以及S和O等杂原子。这种还原过程表现出多相催化剂的可回收和可重复使用的特性，适用于克级合成。反应机理是基于一些控制实验和以前的文献提出的。这是由多相催化剂介导的酰胺硼氢化还原为胺的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c01531
• 作为产物：
  描述：

  n-苄基苯甲酰胺 在 bis(trimethylsilyl)amide yttrium(III) 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N,N-dibenzyl-4-fluorobenzamide
  参考文献：
  名称：

  钇配合物的同质双（三甲基甲硅烷基）酰胺催化酰胺的硼氢化还原。

  摘要：

  均一的镧系元素络合物Y [N（TMS）2] 3是一种高效的均相催化剂，可用于将硼化的仲酰胺和叔酰胺还原为相应的胺。发现一系列含有不同官能团如氰基，硝基和乙烯基的酰胺具有良好的耐受性。该转化也已经很好地应用于吲哚和吡哌贝地的合成。详细的同位素标记实验，对照实验和动力学研究为阐明反应机理提供了累积的证据。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04606

文献信息

• A Direct, Versatile, and Chemoselective Synthesis of Vinylogous Bis- and Monourethanes/amides and β-Keto Esters by Aza-Knoevenagel-Type Reactions of Tertiary Amides with Enolates
  作者：Pei-Qiang Huang、Wei Ou

  DOI：10.1002/ejoc.201601326

  日期：2017.1.18

  carbanions generated from methyl ketones, malonic acid monoester, 2-phenylacetate, or (benzylsulfonyl)benzene. Moreover, when higher homologous of acetate was used, beta-keto esters were obtained directly from amides. The method has been applied to the one-step synthesis of several known key intermediates in the total synthesis of alkaloids and quinoline antibiotics. An efficient and mild intramolecular Friedel-Crafts

  报告了对使用常见叔酰胺作为亲电伙伴的 aza-Knoevenagel 型反应的调查的全部细节。该方法基于将稳定的碳负离子亲核试剂添加到原位三氟甲磺酸酐活化的酰胺中。该反应在温和条件下运行，可耐受几个敏感的官能团，包括烯酰胺和 TBSO。值得注意的是，由于酰胺带有更多的反应性酯、氰基和醛基，反应以化学选择性发生在反应性最低的酰胺基上。这种 C=C 键形成中化学选择性的“umpolung”具有挑战性、罕见且具有合成价值。乙烯基双氨基甲酸酯（氮杂-Knoevenagel型缩合产物），乙烯基氨基甲酸酯，和乙烯基酰胺可以通过使用由甲基酮、丙二酸单酯、2-苯基乙酸酯或（苄基磺酰基）苯产生的烯醇化物/碳负离子来合成。此外，当使用更高同系物的乙酸酯时，β-酮酯可直接从酰胺中获得。该方法已应用于生物碱和喹啉类抗生素全合成中几种已知关键中间体的一步合成。使用 Tf2O 作为有效的促进剂，也实现了苯胺酯的有效和温和的分子内
• Hydroborative reduction of amides to amines mediated by La(CH₂C₆H₄NMe₂-<i>o</i>)₃
  作者：Fangcao Zhang、Chenjun Guo、Mingliang Gong、Hongzhen Xie、Yunjie Luo

  DOI：10.1039/d1nj04996h

  日期：——

  amides to amines is a great challenge for resonance-stabilized carboxamide moieties, although this synthetic strategy is an attractive approach to access the corresponding amines. La(CH2C6H4NMe2-o)3, a simple and easily accessible lanthanide complex, was found to be highly efficient not only for secondary and tertiary amide reduction, but also for the most challenging primary reduction with pinacolborane

  酰胺脱氧还原为胺对于共振稳定的羧酰胺部分是一个巨大的挑战，尽管这种合成策略是获得相应胺的有吸引力的方法。La(CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o ) 3是一种简单易得的镧系元素络合物，被发现不仅对于仲酰胺和叔酰胺还原非常有效，而且对于频哪硼烷最具挑战性的初级还原也是如此。该方案对许多官能团和杂原子表现出良好的耐受性，可应用于克级合成。该催化循环中的活性物质可能是镧系元素氢化物。
• Efficient and Selective Hydrosilylation of Secondary and Tertiary Amides Catalyzed by an Iridium(III) Metallacycle: Development and Mechanistic Investigation
  作者：Yann Corre、Xavier Trivelli、Frédéric Capet、Jean-Pierre Djukic、Francine Agbossou-Niedercorn、Christophe Michon

  DOI：10.1002/cctc.201700400

  日期：2017.6.8

  Readily accessible cationic IrIII metallacycles catalyze efficiently the chemoselective hydrosilylation of tertiary and secondary amides to amines. The catalyst described herein operates at low loadings using inexpensive 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and allows fast reactions with high yields, selectivities, and turnover numbers. A transient iminium intermediate has been observed for the first time

  易于获得的阳离子Ir III金属环有效催化叔酰胺和仲酰胺向胺的化学选择性氢化硅烷化。本文所述的催化剂使用廉价的1,1,3,3-四甲基二硅氧烷在低负荷下操作，并允许以高产率，选择性和周转数进行快速反应。通过质谱法首次观察到了过渡亚胺鎓中间体，并通过DFT计算研究了催化剂和硅烷试剂的活化。这些基本见解通过适当的配体修饰来支持Ir III金属环的当前和未来的改进，并使基于金属环的催化剂能够进一步广泛应用。
• Double Addition of Alkynyllithium Reagents to Amides/Lactams: A Direct and Flexible Synthesis of 3-Amino-1,4-diynes Bearing an Aza-Quaternary Carbon Center
  作者：Hang Chen、Ying-Hong Huang、Jian-Liang Ye、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01416

  日期：2019.7.19

  in situ activation of amides with trifluoromethanesulfonic anhydride, followed by double addition of alkynyllithium reagents at a concentration of 0.5 mol·L–1 in dichloromethane. This constitutes an extension of the method of direct reductive bisalkylation of amides that allows both employing alkynyllithium reagents as the first-addition nucleophiles and incorporating an alkynyl group as the first-introduced

  已经建立了从叔酰胺和内酰胺直接和灵活地合成带有氮杂-季碳的3-氨基-1,4-二炔的有效而温和的方案。一锅法包括用三氟甲磺酸酐原位活化酰胺，然后在二氯甲烷中两次添加浓度为0.5mol·L –1的炔基锂试剂。这构成了酰胺直接还原性双烷基化方法的扩展，该方法允许既使用炔基锂试剂作为第一加成亲核试剂，又引入炔基作为第一引入的亲核基团。
• Cu-Catalyzed Arylation of Bromo-Difluoro-Acetamides by Aryl Boronic Acids, Aryl Trialkoxysilanes and Dimethyl-Aryl-Sulfonium Salts: New Entries to Aromatic Amides
  作者：Satenik Mkrtchyan、Michał Jakubczyk、Suneel Lanka、Michael Pittelkow、Viktor O. Iaroshenko

  DOI：10.3390/molecules26102957

  日期：——

  copper-catalyzed direct arylation. Readily available and structurally simple aryl precursors such as aryl boronic acids, aryl trialkoxysilanes and dimethyl-aryl-sulfonium salts were used as the source for the aryl substituents. The scope of the reactions was tested, and the reactions were insensitive to the electronic nature of the aryl groups, as both electron-rich and electron-deficient aryls were successfully

  我们描述了一种以机制为导向的合成方法发现，该方法能够利用铜催化的直接芳基化从 2-溴-2,2-二氟乙酰胺制备芳香酰胺。使用易于获得且结构简单的芳基前体，例如芳基硼酸、芳基三烷氧基硅烷和二甲基芳基锍盐作为芳基取代基的来源。测试了反应的范围，并且反应对芳基的电子性质不敏感，因为富电子和缺电子的芳基都被成功引入。多种 2-溴-2,2-二氟乙酰胺（作为脂肪族或芳香族仲酰胺或叔酰胺）在开发的条件下也具有反应性。所描述的合成方案显示出优异的效率，并成功用于以良好到优异的产率快速制备各种芳香酰胺。反应规模扩大至克级。