diethyl 1-bromovinylphosphonate | 38318-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-bromovinylphosphonate
• 英文别名: Phosphonic acid, (1-bromoethenyl)-, diethyl ester；1-bromo-1-diethoxyphosphorylethene
• CAS: 38318-52-4
• 化学式: C₆H₁₂BrO₃P
• 分子量: 243.037
• InChiKey: SQMBBBWHQORDNI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88-90 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.4051 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-bromovinylphosphonate 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (3-氨丙基)磷酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropanation of 1,2-dibromoethylphosphonate: a synthesis of β-aminocyclopropylphosphonic acid and derivatives

  摘要：

  Diethyl (1,2-dibromoethyl)phosphonate was found to undergo cyclopropanation with nitromethane in good yield. The resulting trans beta-nitrocyclopropylphosphonate was converted to the trans N-protected aminocyclopropylphosphonate through a reduction-protection sequence. Subsequent hydrolysis gave the free beta-aminocyclopropylphosphonic acid without any formation of ring-opening byproduct. Cyclopropanation of 1,2-dibromoethylphosphonates with nitroalkanes and their reduction are also discussed. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.09.035
• 作为产物：
  描述：

  diethyl ethynylphosphonate 在 四(三苯基膦)钯 三正丁基氢锡 、 溴 作用下， 以 苯 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.92h， 以92%的产率得到diethyl 1-bromovinylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  产生α-膦酰基基团，并开发了通过自由基捕获序列将高度官能化的乙烯基膦酸酯和并入乙烯基膦酸酯的碳环或杂环化合物的新途径。

  摘要：

  可通过用三丁基锡自由基处理α-膦酰乙烯基卤化物来实现合成有用的α-膦酰乙烯基自由基的第一直接产生。用富含电子的烯烃和缺电子的烯烃捕获α-膦酰基基团2a-d，以16-55％的产率产生α-官能化的乙烯基膦酸酯3a-f。在β-位含有YCH2CH = CH2（Y = O，CH2，S）取代基的α-膦酰基基团7e-g提供了5-exo和6-endo环化产物5e-g和6e-g的混合物。良品率高。5-exo / 6-endo产物比率按以下β-取代基顺序增加：OCH2CH = CH2> CH2CH2CH = CH2> SCH2CH = CH2。讨论了β-取代基对环化反应的影响。在β位上带有功能基团（例如香叶基氧基，香叶基硫基和（2-环己烯-1-基）硫基）的α-膦酰基基团的自由基环化提供了5-exo，5-exo和6-endo以及顺式稠合-5，6-环环化产物分别以良好的产率在环内结合了α，β-不饱和膦酸酯单元。对

  DOI：

  10.1039/b416394j

文献信息

• Regioselective synthesis of isoxazole and 1,2,4-oxadiazole-derived phosphonates <i>via</i> [3 + 2] cycloaddition
  作者：Bohdan A. Chalyk、Alona S. Sosedko、Dmitriy M. Volochnyuk、Andrey A. Tolmachev、Konstantin S. Gavrilenko、Oleksandr S. Liashuk、Oleksandr O. Grygorenko

  DOI：10.1039/c8ob02257g

  日期：——

  results of the study on reactions of halogenoximes bearing (protected) functional groups or fluorinated substituents with various phosphorus-containing dipolarophiles are described. To control the regioselectivity of the reaction, vinylphosphonates bearing a leaving group (i.e. bromine or dialkylamino group) in the α or β position were used; 3,5- and 3,4-disubstituted isoxazoles were obtained in 47–80%

  描述了带有（保护的）官能团或氟化取代基的卤代肟与各种含磷的双亲性试剂反应的研究结果。为了控制反应的区域选择性，使用了在α或β位置带有离去基团（即溴或二烷基氨基）的乙烯基膦酸酯；3,5-和3,4-二取代异恶唑的产率分别为47-80％和63-75％。该反应对于母体膦酸乙烯基酯和氰基膦酸酯也是有效的。在这种情况下，分离出相应的异恶唑啉和1,2,4-恶二唑衍生的膦酸酯，产率分别为55-69％和34-73％。通过制备磷酸组氨酸的直接构象受限的类似物证明了所获得产物的实用性。
• Pd-Catalysed Suzuki coupling of α-bromoethenylphosphonates with organotrifluoroborates: a general protocol for the synthesis of terminal α-substituted vinylphosphonates
  作者：Li Zhang、Yewen Fang、Xiaoping Jin、Housan Xu、Ruifeng Li、Hao Wu、Bin Chen、Yiming Zhu、Yi Yang、Zongming Tian

  DOI：10.1039/c7ob02267k

  日期：——

  and robust protocol for the synthesis of terminal α-substituted vinylphosphonates via Suzuki coupling of α-bromovinylphosphonates with organotrifluoroborates has been successfully developed. This method features broad substrate scope, great functional group compatibilities, and easy scale-up ability. In addition to easy access of nucleophiles, straightforward synthesis of electrophiles was also realized

  已经成功开发了通过α-溴乙烯基膦酸酯与有机三氟硼酸酯的Suzuki偶联合成末端α-取代的乙烯基膦酸酯的通用且鲁棒的方案。该方法具有广泛的底物范围，强大的官能团相容性和易于放大的能力。除了易于接近亲核试剂外，还以α-溴乙烯基膦酸二乙酯为起始原料，实现了亲电试剂的直接合成。使用Pd2（dba）3 / SPhos的组合作为催化剂，在温和条件下可以很好地获得一系列α-烷基，芳基，杂芳基和炔基取代的乙烯基膦酸酯。作为合成应用，末端乙烯基膦酸酯在可见光促进的吉斯反应中用作有效的迈克尔受体。
• Synthesis of 5-Phosphonoisoxazol­ine<i>N</i>-Oxides by Selective<i>O</i>-Alkylation of Nitronate Anions
  作者：Vincent Perez、Nicolas Rabasso、Antoine Fadel

  DOI：10.1002/ejoc.201501243

  日期：2016.1

  5-phosphonoisoxazoline N-oxides were prepared in good to excellent yields by selective O-alkylation of nitronate anions with (α-tosyloxyvinyl)phosphonates. A comprehensive study was undertaken to limit the competitive formation of the (β-nitrocyclopropyl)phosphonate resulting from C-alkylation of the ambident nitronate anions. The 5-phosphonoisoxazoline N-oxides thus formed were reduced to the corresponding 5-phosphonoisoxazolines

  通过选择性 O-烷基化硝基阴离子与 (α-甲苯磺酰氧基乙烯基) 膦酸盐，制备了一系列 5-膦酰基异恶唑啉 N-氧化物，收率良好至极好。进行了一项全面的研究以限制由双亲硝基阴离子的 C-烷基化产生的（β-硝基环丙基）膦酸盐的竞争性形成。由此形成的5-膦酰基异恶唑啉N-氧化物被还原为相应的5-膦酰基异恶唑啉。
• Pharmaceuticals, phosphorus-containing 2-isoxazolines and isoxazoles
  申请人：Hoechst Aktiengesellschaft

  公开号：US05006515A1

  公开（公告）日：1991-04-09

  Pharmaceuticals containing or composed of at least one compound of the formula I and/or one of its physiologically tolerated salts where appropriate, where the compounds of the formula I can, where appropriate, be in the form of pure stereoisomers or mixtures thereof; formula I is: ##STR1## in which R.sup.1 =organic radical or halogen, A=C,C single or C,C double bond, n=0, 1 or 2, and ##STR2## R.sup.2 and R.sup.3 =H or optionally substituted aliphatic radical. The pharmaceuticals are suitable for the prophylaxis and/or treatment of diseases of the immune system, especially of tumors, infections and/or autoimmune diseases of the human or animal body and for use as adjuvants for vaccines. Some of the compounds of the formula I are new; the compounds can be prepared by special processes.

  含有或由至少一种化合物的制剂，该化合物为公式I的一个或多个生理耐受的盐，其中化合物可以是纯立体异构体或其混合物；公式I为：##STR1## 其中R.sup.1 =有机基团或卤素，A=C，C单键或C，C双键，n=0，1或2，以及##STR2## R.sup.2和R.sup.3 =H或可选取代的脂肪基团。这些制剂适用于预防和/或治疗免疫系统疾病，特别是人或动物体内的肿瘤、感染和/或自身免疫性疾病，并用作疫苗的佐剂。公式I的某些化合物是新的；这些化合物可以通过特殊的过程制备。
• Metal-free diimide reduction of alkenylphosphonates: simple and efficient protocol for the synthesis of α-substituted ethylphosphonates
  作者：Yewen Fang、Meijuan Yuan、Xiaoping Jin、Li Zhang、Ruifeng Li、Shaoshuai Yang、Mei Fang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.02.057

  日期：2016.3

  A simple and straightforward method for the synthesis of α-substituted ethylphosphonates via diimide reduction strategy is described. With K3PO4 or Na2CO3 as the basic additive, a range of terminal alkenylphosphonates underwent efficient reduction by diimide generated from 2-nitrobenzenesulfonylhydrazide (NBSH) under room temperature. The high functional group tolerance of this methodology is also

  描述了一种通过二酰亚胺还原策略合成α-取代的乙基膦酸酯的简单直接的方法。以K 3 PO 4或Na 2 CO 3为基本添加剂，在室温下，一定范围内的末端链烯基膦酸酯被2-硝基苯磺酰肼（NBSH）生成的二酰亚胺有效还原。还证明了该方法具有较高的官能团耐受性。此外，我们的方法具有安全性高，反应条件温和，对设备的要求低以及化学选择性高的特点。