N-cyclohexyl-2-bromobenzenecarboxamide | 159029-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-cyclohexyl-2-bromobenzenecarboxamide
• 英文别名: 2-bromo-N-cyclohexylbenzamide
• CAS: 159029-70-6
• 化学式: C₁₃H₁₆BrNO
• mdl: MFCD00613416
• 分子量: 282.18
• InChiKey: KBGIFYWNZXHYIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.461
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-cyclohexyl-2-bromobenzenecarboxamide 在 sodium formate 、 二甲基亚砜 作用下， 以89%的产率得到N-benzoylcyclohexylamine
  参考文献：
  名称：

  使用 DMSO/HCOONa·2H2O 系统对卤代羧酸衍生物进行还原加氢脱卤

  摘要：

  开发了使用 DMSO/HCOONa·2H 2 O 系统对卤代羧酸衍生物进行实用且操作简单的加氢脱卤。该协议避免了光照射、电化学装置、过渡金属、自由基引发剂、强碱和其他附加添加剂的参与。对照实验表明，HCOONa 可能在通过亲核取代或加成实现加氢脱卤的还原过程中充当氢化物供体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00782
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苄醇 在 吡啶 、 4-乙酰氨-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.03h， 生成 N-cyclohexyl-2-bromobenzenecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  醇和醛氧化官能经由含氧铵阳离子和photoredox催化的合并

  摘要：

  我们通过氧铵阳离子介导的氧化与可见光光氧化还原催化的合并，提出了一种新的硝化介导过程范式。对于醛的氧化酰胺化，提供了N-酰化的杂环，已经实现了这两种催化形式的整合。已成功地寻求通过醛的中间体将该方法扩展至醇的氧化酰胺化，从而提供了通用的氧化平台。此处合成的活化酰胺是酰化的出色合成方法。

  DOI：

  10.1039/c7ob02243c

文献信息

• Decarboxylative sp3 C–N coupling via dual copper and photoredox catalysis
  作者：Yufan Liang、Xiaheng Zhang、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1038/s41586-018-0234-8

  日期：2018.7

  to construct sp2 carbon–nitrogen (C–N) bonds using palladium, copper or nickel catalysis1,2. However, the incorporation of alkyl substrates to form sp3 C–N bonds remains one of the major challenges in the field of cross-coupling chemistry. Here we demonstrate that the synergistic combination of copper catalysis and photoredox catalysis can provide a general platform from which to address this challenge

  在过去的三十年中，利用钯、铜或镍催化构建 sp2 碳氮 (C-N) 键的方法的开发取得了相当大的进展1,2。然而，结合烷基底物形成sp3 C-N键仍然是交叉偶联化学领域的主要挑战之一。在这里，我们证明铜催化和光氧化还原催化的协同组合可以提供一个通用平台来应对这一挑战。该交叉偶联系统使用天然丰富的烷基羧酸和市售的氮亲核试剂作为偶联伙伴。它适用于各种伯、仲和叔烷基羧酸（通过碘鎓活化），以及大量氮亲核试剂：氮杂环、酰胺、磺酰胺和苯胺可以进行 C-N 偶联，提供 N-在室温下和短时间内（五分钟到一小时），烷基产品的效率从良好到优异。我们证明，这种 C-N 偶联方案使用含有多个胺基的底物进行高区域选择性，并且还可以应用于复杂的药物分子，从而能够快速构建分子复杂性和生物活性药物的后期功能化。铜催化和光氧化还原催化的结合在快速、室温偶联方案中形成 sp3 C-N 键，具有高效率和区域选择性以及广泛的底物范围。
• Hydrodehalogenation of Haloarenes by a Sodium Hydride-Iodide Composite
  作者：Derek Yiren Ong、Ciputra Tejo、Kai Xu、Hajime Hirao、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1002/anie.201611495

  日期：2017.2.6

  A simple protocol for hydrodebromination and ‐deiodination of halo(hetero)arenes was enabled by sodium hydride (NaH) in the presence of lithium iodide (LiI). Mechanistic studies showed that an unusual concerted nucleophilic aromatic substitution operates in the present process.

  在碘化锂（LiI）存在下，氢化钠（NaH）可以实现卤代（杂）芳烃加氢溴化和碘化的简单方法。机理研究表明，在当前过程中发生了异常的协同的亲核芳族取代。
• Synthesis of Benzo[1,6]naphthyridinones Using the Catellani Reaction
  作者：Mohamed S. A. Elsayed、Brittany Griggs、Mark Cushman

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02171

  日期：2018.9.7

  An intramolecular version of the Catellani reaction was optimized for one-step synthesis of bulky N-substituted benzo[1,6]naphthyridinones with good to excellent yields. The optimized reaction of N-substituted o-bromobenzamides with 4-bromoquinolines features a wide substrate scope and yields of up to 98%. The employment of aryl bromides under carefully optimized conditions instead of the usual aryl

  对Catellani反应的分子内版本进行了优化，以一步法合成大体积N取代的苯并[1,6]萘并吡啶酮，收率好至极好。N-取代的邻-溴苯甲酰胺与4-溴喹啉的优化反应具有广泛的底物范围，收率高达98％。在精心优化的条件下使用芳基溴化物代替常规的芳基碘化物可扩大反应范围。
• Organocatalyst in Direct C(_sp²)–H Arylation of Unactivated Arenes: [1-(2-Hydroxyethyl)-piperazine]-Catalyzed <i>Inter</i>-/<i>Intra</i>-molecular C–H Bond Activation
  作者：Lalit Yadav、Mohit K. Tiwari、Bharti Rajesh Kumar Shyamlal、Sandeep Chaudhary

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01019

  日期：2020.6.19

  promotes both inter- and intra-molecular direct C(sp2)–H arylations of unactivated arenes in the presence of potassium tert-butoxide. While the inter-molecular C–H arylation of unactivated benzenes with aryl halides (Ar–X; X = I, Br, Cl) toward biaryl syntheses underwent smoothly in the presence of only 10 mol % organocatalyst, the intra-molecular C–H arylation catalytic system composed of 40 mol % each

  本文介绍的1-（2-羟乙基） -哌嗪的标识为一个新的，高性价比的，高效率的有机催化剂，其促进两者间-和内-分子直接C（SP 2）在未活化的芳烃的芳基化-H叔丁醇钾的存在。当未活化的苯与芳基卤化物（Ar–X； X = I，Br，Cl）朝联芳基合成的分子间C–H芳基化在仅有10 mol％有机催化剂存在下顺利进行，而分子内C–H芳基化催化体系，分别由40摩尔％的催化剂和添加剂（4-二甲基氨基吡啶（DMAP））组成。新型催化剂还能够同时在一个锅中同时进行分子间和分子内直接芳基化。机理研究证实了芳基自由基阴离子的参与，并通过单电子转移（SET）机制进行。较大的底物范围，较高的官能团耐受性，竞争实验，克级合成和动力学研究进一步凸显了该方法的重要性和通用性以及新催化剂的相容性。据我们所知，这是关于任何有机催化剂的第一份报告，该报告以单一形式详细报告了未活化芳烃的分子间和分子内直接C（sp 2）-H芳基化反应。
• Palladium-Catalyzed CC Coupling of Aryl Halides with Isocyanides: An Alternative Method for the Stereoselective Synthesis of (3E)-(Imino)isoindolin-1-ones and (3E)-(Imino)thiaisoindoline 1,1-Dioxides
  作者：Bifu Liu、Yibiao Li、Huanfeng Jiang、Meizhou Yin、Huawen Huang

  DOI：10.1002/adsc.201200212

  日期：2012.8.13

  transformation successfully extends its application for the synthesis of phenanthridines and dibenzooxazepines. This new synthetic protocol not only extends the application platform for palladium-catalyzed CC coupling of aryl halides with isocyanides, but also opens atom-economic and step-economic synthetic routes for nitrogen-containing heterocyclic compounds with wide functional group compatibility.

  钯催化的一锅环化反应，通过引入邻位结构来构建（3 E）-（亚氨基）异吲哚啉-1-酮和（3 E）-（亚氨基）硫代异吲哚啉1,1-二氧化物报道了芳基卤上的-反应性官能团。在最佳条件下，环化反应可提供具有良好立体选择性的高至优收率（最高93％）的相应产物。值得注意的是，这种转化成功地扩展了其在菲啶和二苯并恶氮ze合成中的应用。这一新的合成方案不仅扩展了芳基卤化物与异氰化物的钯催化CC偶联的应用平台，而且为具有广泛官能团相容性的含氮杂环化合物开辟了原子经济和分步经济的合成途径。