(ethoxycarbonyl<13C>methyliden)triphenylphosphorane | 90830-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (ethoxycarbonyl<13C>methyliden)triphenylphosphorane
• 英文别名: [1,2-(13)C2](ethoxycarbonylmethylidene)triphenylphosphorane；ethyl (triphenylphosphoranylidene)[13C2]acetate；[(carbonyl-13C)ethoxycarbonyl[13C]methyliden]triphenylphosphorane；(Carbethoxymethylene)triphenylphosphorane-13C2；ethyl 2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)acetate
• CAS: 90830-64-1
• 化学式: C₂₂H₂₁O₂P
• 分子量: 350.359
• InChiKey: IIHPVYJPDKJYOU-DRHVNQJJSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-127°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿、DMSO、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正戊醛 、 (ethoxycarbonyl<13C>methyliden)triphenylphosphorane 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以84.8%的产率得到ethyl (E)-[1,2-(13)C2]hept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Using Isotopic Tools to Dissect and Quantitate Parallel Metabolic Pathways

  摘要：

  4-Hydroxyacids are ubiquitous in human physiology. They are derived from the drugs of abuse gamma-hydroxybutyrate (GHB), gamma-hydroxypentanoate(GHP), in addition to the omnipresent lipid peroxidation product 4-hydroxy-2-(E)-nonenal (4-HNE). Previously we reported that 4-hydroxyacids are catabolized through two parallel pathways. In this report we detail two isotopic tools that have allowed the dissection of this catabolic process and illustrate how these tools can be used to quantify the relative flux down each pathway. We found that 4-hydroxynonanoate (4-hydroxyacid derived from 4-HNE) is primarly catabolized through a pathway that phosphorylates the C-4 hydroxyl and isomerizes it to a C-3 hydroxy compound, which is catabolized through B-oxidation.

  DOI：

  10.1021/ja100399m
• 作为产物：
  描述：

  (ethoxycarbonyl<13C>methyl)triphenylphosphonium bromide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以2.012 g的产率得到(ethoxycarbonyl<13C>methyliden)triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  具有 13 C 稳定同位素掺入的脂质过氧化产物 4-羟基-2(E)-壬烯醛的合成

  摘要：

  这项工作的目的是合成 13C 内标，用于定量 4-羟基-2(E)-壬烯醛 (HNE)，一种脂质过氧化产物，以及可能由 HNE 对 DNA 核碱基的损伤形成的乙烯加合物。我们设计了一个从 2-溴乙酸乙酯开始并获得 4-[(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]-2(E)-壬烯醛的八步合成。该化合物是 HNE 的前体。然后使用该方案生产13C前体[1,2-13C2]-4-[(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]-2(E)-壬烯醛。[1,2-13C2]-HNE通过酸脱保护获得。所有中间体和最终化合物均通过 IR、HRMS、1H 和 13C NMR 进行了全面表征。这是 HNE 的首次合成，它能够在确定的位置结合两个 13C 标记。版权所有 © 2008 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/jlcr.1485

文献信息

• Synthesis of multiply 13C-labeled furofuran lignans using 13C-labeled cinnamyl alcohols as building blocks
  作者：Kati Haajanen、Nigel P. Botting

  DOI：10.1016/j.steroids.2005.10.005

  日期：2006.3

  Plant lignans are currently being widely studied for their potential benefits for human health as their consumption has been correlated with lower risks for developing chronic diseases, such as breast cancer and coronary heart disease. However, studies of some classes of lignans, in particular the furofurans, are hampered by the lack of suitable standards to allow accurate analysis. Herein, we report

  植物木酚素目前正因其对人类健康的潜在益处而被广泛研究，因为它们的消费与患乳腺癌和冠心病等慢性病的风险较低有关。然而，由于缺乏合适的标准来进行准确分析，对某些种类的木脂素，特别是呋喃类的研究受到阻碍。在此，我们报告了两种外消旋 (13)C 标记的呋喃木脂素 [7,8,9-(13)C(3)]medioresinol 和 [7,8,9-(13)C(3)] 芝麻素的合成作为 LC-MS 分析的内标。标记的呋喃木脂素是由三重标记的肉桂醇构建的，使用自由基环化方法。
• Synthesis of isotopically labeled all-<i>trans</i> retinals for DNP-enhanced solid-state NMR studies of retinylidene proteins
  作者：Alexander J. Leeder、Lynda J. Brown、Johanna Becker-Baldus、Michaela Mehler、Clemens Glaubitz、Richard C.D. Brown

  DOI：10.1002/jlcr.3576

  日期：2018.11

  Three all-trans retinals containing multiple 13C labels have been synthesized to enable dynamic nuclear polarization enhanced solid-state magic angle spinning NMR studies of novel microbial retinylidene membrane proteins including proteorhodpsin and channelrhodopsin. The synthetic approaches allowed specific introduction of 13C labels in ring substituents and at different positions in the polyene chain to probe structural features such as ring orientation and interaction of the chromophore with the protein in the ground state and in photointermediates. [10-18-13C9]-All-trans-retinal (1b), [12,15-13C2]-all-trans-retinal (1c), and [14,15-13C2]-all-trans-retinal (1d) were synthesized in in 12, 8, and 7 linear steps from ethyl 2-oxocyclohexanecarboxylate (5) or β-ionone (4), respectively.

  已经合成了三种含有多个13C标记的全反式视黄醛，用于增强动态核极化固态魔角旋转核磁共振研究新型微生物视黄基膜蛋白，包括蛋白紫质和通道紫质。合成方法允许在环取代基和多烯链的不同位置上特异性地引入13C标记，以探测环取向和发色团在基态和光中间体中与蛋白质的相互作用等结构特征。[10-18-13C9]-全反式视黄醛（1b）、[12,15-13C2]-全反式视黄醛（1c）和[14,15-13C2]-全反式视黄醛（1d）分别从乙基2-氧环己烷羧酸酯（5）或β-紫罗兰酮（4）开始，经过12步、8步和7步线性合成得到。
• 一种稳定同位素标记的展青霉素及其合成方法
  申请人：上海海关动植物与食品检验检疫技术中心

  公开号：CN113004300B

  公开（公告）日：2023-06-27

  本发明公开了一种稳定同位素标记的展青霉素及其合成方法，以稳定同位素13C标记的丙三醇‑13C3作为起始原料，经过端位羟基保护反应、中间位羟基氧化成酮羰基反应、端位羟基脱保护反应、端位羟基和乙酸酐的酯化反应和叶立德反应，然后关环得到4‑羟甲基‑5H‑呋喃‑2‑酮‑13C5并进行羟基保护，在二异丙基胺基锂的作用下和苄氧基乙醛‑13C2反应，得到的产物经过羟基和特戊酰氯的酯化反应、羟基脱保护反应、羟基氧化成醛基反应、三氯化硼脱苄基反应、羟醛缩合反应和脱酰基反应得到展青霉素‑13C7。本发明首次通过全合成法得到稳定同位素13C标记的展青霉素‑13C7，产率高，化学纯度与稳定同位素丰度均达到98％以上。
• Stereoselective Synthesis of 1,2-¹³ <i>C</i> ₂-<scp>l</scp>-Fucose, 1,2-¹³ <i>C</i> ₂-Fucono-γ-lactone and 1,2-¹³ <i>C</i> ₂-Fucono-γ-lactol from Non-Sugar Starting Material
  作者：John M. Gardiner、Nitesh R. Panchal、William T. Stimpson、John M. Herbert、George J. Ellames

  DOI：10.1055/s-2005-917071

  日期：——

  An efficient synthesis is reported for the preparation of L-fucose, and of L-fucofuranose, from 1. The route is designed to facilitate 1 3 C labelling at Cl and/or C2, and the synthesis of 1,2- 1 3 C 2 -fucose as its tetraacelate is described. The C2 and C3 stereo-centres are introduced using asymmetric dihydroxylation, and the lactone ring size resulting from cyclisation of 4 was controlled to provide

  报道了一种从 1 制备 L-岩藻糖和 L-岩藻糖呋喃糖的有效合成方法。该路线旨在促进在 Cl 和/或 C2 处的 1 3 C 标记，以及 1,2- 1 3 C 的合成描述了作为其四乙酸酯的 2-岩藻糖。使用不对称二羟基化引入 C2 和 C3 立体中心，控制由 4 环化产生的内酯环大小以提供 L-岩藻呋喃酮 5，其结构通过衍生的三甲硅烷基醚 6 的 X 射线晶体分析明确确定. 通过还原 6 然后脱保护生成岩藻糖乳醇 7，然后提供 L-岩藻糖，分离为其过乙酸酯 8。
• Studies on the Biosynthesis of Tabtoxin (Wildfire Toxin). Origin of the Carbonyl C-Atom of the β-Lactam Moiety from the C₁-Pool
  作者：Barbara Müller、Alfons Hädener、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19870700220

  日期：1987.3.18

  L-methionine and a C2-unit derived from the C3-pool (Fig. 3). The Me group of L-methionine provides the carbonyl C-atom of the β-lactam moiety. These findings represent a novel pathway in β-lactam biosynthesis. Mechanistic aspects with respect to the β-lactam ring formation are discussed. A biradical 16 is proposed as an intermediate during the cyclization of a N-formyl-α-amino ketone 15.

  从其宿主烟草植物中重新分离出烟草假单胞菌菌株NCPPB 2730，导致了细菌的活化，从而产生了β-内酰胺二肽毒素（Wildfire毒素，1）。掺入几个14 C标记的氨基酸，以及L- [甲基- 13 C]蛋氨酸，L- [1,2- 13 Ç 2 ] -和1- [3,4- 13 Ç 2 ]天冬氨酸盐，外消旋- [1,2- 13 C 2 ]甘油和[1,2- 13 C 2 ]乙酸盐转化成异戊二酮（2）证明了毒素的组成部分（1）是L-苏氨酸，L-天冬氨酸，L-甲硫氨酸的Me基团和衍生自C 3-池的C 2-单元（图3）。L-蛋氨酸的Me基团提供β-内酰胺部分的羰基C原子。这些发现代表了β-内酰胺生物合成中的新途径。讨论了有关β-内酰胺环形成的机理。提出了双自由基16作为在N-甲酰基-α-氨基酮15环化期间的中间体。