(E)-(4-fluorostyryl)trimethylsilane | 352229-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(4-fluorostyryl)trimethylsilane
• 英文别名: (E)-2-(4-fluorophenylethenyl)trimethylsilane；[(E)-2-(4-fluorophenyl)ethenyl]-trimethylsilane
• CAS: 352229-41-5
• 化学式: C₁₁H₁₅FSi
• 分子量: 194.324
• InChiKey: VGGSQPDWAMBXNZ-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(4-fluorostyryl)trimethylsilane 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Novel acylation of a vinyl group by the reaction of an aldehyde and a vinylselenonium ylide

  摘要：

  由(Z)-乙烯基硒鎓盐与氢化钠或氢化钾等碱反应生成的乙烯基硒鎓亚甲基，与芳香醛反应生成α，β-不饱和酮。

  DOI：

  10.1039/b100660f
• 作为产物：
  描述：

  (4-氟苯基乙炔)三甲基硅烷 在 氢气 、 NiY(iPr₂PCH₂NPh)₃ 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 70.0 ℃ 、466.12 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以65%的产率得到(E)-(4-fluorostyryl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  用于炔烃半氢化的稀土负载镍催化剂：化学和区域选择性受路易斯酸度和载体大小的影响

  摘要：

  研究了将零价镍 (0) 与三价稀土离子或 Ga(III)、NiML3（其中 L 是 [iPr2PCH2NPh]-，M 是 Sc、Y、La、Lu 或 Ga）配对的双金属催化剂用于在中等温度和 H2 压力下将二苯乙炔 (DPA) 选择性氢化为 (E)-二苯乙烯。每个双金属配合物都有一个反比 Ni(0)→M(III) 键，其中相对较短的 Ni-M 键长度相对较短，范围从 2.3395(12) Å（对于 Ni-Ga）到 2.5732(4) Å （对于镍拉）。NiML3 复合物的阳极峰值电位范围从 -0.48 V（对于 Ni-Ga）到 -1.23 V（对于 Ni-Y），其中电位与 M(III) 离子的路易斯酸度呈负相关。三种催化剂 Ni-Y、Ni-Lu 和 Ni-Ga 在 DPA 的半氢化中显示出几乎定量的转化，NiYL3 对 (E)-芪的选择性最高。为了剖析整体催化作用，分别对两个串联催化反应进行了初始速率研究：DPA

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00905

文献信息

• Enantioselective Scandium-Catalyzed Vinylsilane Additions:  A New Approach to the Synthesis of Enantiopure β,γ-Unsaturated α-Hydroxy Acid Derivatives
  作者：David A. Evans、Yimon Aye

  DOI：10.1021/ja063878k

  日期：2006.8.1

  The development of the Lewis acid-catalyzed alkenylation using trimethylvinylsilanes is described. Both aliphatic and aromatic vinylsilanes were effective nucleophiles at room temperature affording chiral allylic alcohol products in excellent enantioselectivities (97 → 99% ee) and in moderate to good yields (45−99%). Complete retention of vinysilane geometry was observed where applicable.

  描述了使用三甲基乙烯基硅烷的路易斯酸催化烯基化的发展。脂肪族和芳香族乙烯基硅烷在室温下都是有效的亲核试剂，以优异的对映选择性 (97 → 99% ee) 和中等至良好的产率 (45-99%) 提供手性烯丙醇产品。在适用的情况下观察到乙烯基硅烷几何形状的完全保留。
• Stereoselective Peterson Olefinations from Bench-Stable Reagents and<i>N</i>-Phenyl Imines
  作者：Manas Das、Atul Manvar、Maïwenn Jacolot、Marco Blangetti、Roderick C. Jones、Donal F. O'Shea

  DOI：10.1002/chem.201500475

  日期：2015.6.8

  The synthesis of bench‐stable α,α‐bis(trimethylsilyl)toluenes and tris(trimethylsilyl)methane is described and their use in stereoselective Peterson olefinations has been achieved with a wide substrate scope. Product stereoselectivity was poor with carbonyl electrophiles (E/Z ∼1:1 to 4:1) though this was significantly improved by employing the corresponding substituted N‐benzylideneaniline (up to 99:1)

  描述了台稳的α，α-双（三甲基甲硅烷基）甲苯和三（三甲基甲硅烷基）甲烷的合成，并已在较宽的底物范围内实现了它们在立体选择性Peterson烯烃中的应用。羰基亲电试剂的产物立体选择性差（E / Z约为1：1至4：1），尽管通过使用相应的取代N-苄叉基苯胺（最高达99：1）作为替代亲电试剂可以显着改善。烯化副产物被鉴定为N，N-双（三甲基甲硅烷基）苯胺，很容易通过酸水萃取从产物中分离出来。已经获得了自催化循环的证据。
• Palladium-catalyzed olefination of aryl/alkyl halides with trimethylsilyldiazomethane <i>via</i> carbene migratory insertion
  作者：Qiu-Chao Mu、Xing-Ben Wang、Fei Ye、Yu-Li Sun、Xing-Feng Bai、Jing Chen、Chun-Gu Xia、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/c8cc07664b

  日期：——

  The direct olefination of aryl/alkyl halides with trimethylsilyldiazomethane (TMSD) as a C1- or C2-unit was achieved successfully via a metal carbene migratory insertion process, which offered a new access to afford (E)-vinyl silanes and (E)-silyl-substituted α,β-unsaturated amides in good yields and high chemoselectivity.

  通过金属卡宾迁移插入过程成功实现了将芳基/烷基卤化物与三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）作为C1-或C2-单元的直接烯烃化，这为提供（E）-乙烯基硅烷和（E）-甲硅烷基取代的α，β-不饱和酰胺，收率高，化学选择性高。
• Reactivity of Stabilized Vinyldiazo Compounds toward Alkenyl- and Alkynylsilanes under Gold Catalysis: Regio- and Stereoselective Synthesis of Skipped Dienes and Enynes
  作者：Olaya Bernardo、Kota Yamamoto、Israel Fernández、Luis A. López

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01381

  日期：2021.6.4

  the gold-catalyzed reaction of vinyldiazo compounds and alkenylsilanes to produce skipped dienes, which are common structural motifs in an array of bioactive compounds. This carbon–carbon bond-forming transformation proceeds with complete regio- and stereoselectivity with the silyl group serving as a regio- and stereocontrolling element. Likewise, the use of alkynylsilanes as reaction partners yielded

  我们报告了乙烯基重氮化合物和烯基硅烷的金催化反应生成跳过的二烯，这是一系列生物活性化合物中常见的结构基序。这种碳-碳键形成转化以完全的区域和立体选择性进行，甲硅烷基作为区域和立体控制元素。同样，使用炔基硅烷作为反应伙伴会产生由 C(sp)-C(sp 3 ) 偶联产生的跳过的烯炔。机械实验和 DFT 研究为逐步机制提供了支持。
• Preparation of Allyl and Vinyl Silanes by the Palladium-Catalyzed Silylation of Terminal Olefins: A Silyl-Heck Reaction
  作者：Jesse R. McAtee、Sara E. S. Martin、Derek T. Ahneman、Keywan A. Johnson、Donald A. Watson

  DOI：10.1002/anie.201200060

  日期：2012.4.10

  high‐yielding protocol for the palladium‐catalyzed silylation of terminal alkenes is reported. This method allows facile conversion of styrenes to E‐β‐silyl styrenes by using iodotrimethylsilane (TMSI) or chlorotrimethylsilane/lithium iodide (see scheme). Terminal allyl silanes with good E/Z ratios are also readily accessed from α‐olefins.

  安装硅很容易！报道了钯催化的末端烯烃硅烷化的高产率方案。该方法可以通过使用碘三甲基硅烷 (TMSI) 或氯三甲基硅烷/碘化锂轻松将苯乙烯转化为E -β-甲硅烷基苯乙烯（参见方案）。具有良好E / Z比的末端烯丙基硅烷也很容易从 α-烯烃中获得。