diphenylmethyl 2-methyl-3-oxopentanoate | 314248-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylmethyl 2-methyl-3-oxopentanoate
• 英文别名: benzhydryl 2-methyl-3-oxopentanoate
• CAS: 314248-85-6
• 化学式: C₁₉H₂₀O₃
• 分子量: 296.366
• InChiKey: QNZBZXMJBHSWHL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.099±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylmethyl 2-methyl-3-oxopentanoate 在 碘苯二乙酸 、 叠氮化四丁基铵 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以83%的产率得到benzhydryl 2-azido-2-methyl-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  Unified Strategy for Iodine(III)-Mediated Halogenation and Azidation of 1,3-Dicarbonyl Compounds

  摘要：

  A mild and rapid (diacetoxyiodo)benzene-mediated formal electrophilic alpha-azidation of 1,3-dicarbonyl compounds using commercially available Bu4NN3 as the azide source is reported. The reaction conditions employed are based on optimization studies conducted on the analogous halogenations with Et4NX (X = Cl, Br, 1).

  DOI：

  10.1021/ol403504z
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲醇 、 4-[(Z)-ethylidene]-3-methyloxetan-2-one 在 4-吡咯烷基吡啶 作用下， 反应 24.0h， 以78%的产率得到diphenylmethyl 2-methyl-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  β-酮酯的催化对映选择性氯化和溴化

  摘要：

  Ti(TADDOLato) 络合物二氯[(4R,5R)-2,2-二甲基-α,α,α',α'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇合(2-)-O, O']钛((R)-1a)和二氯[(4R,5R)-2,2-二甲基-α,α,α',α'-四(萘-1-基)-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇(2-)-O,O']钛((R)-1b)是β-酮酯与N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)和N-溴代琥珀酰亚胺的亲电子对映选择性氯化和溴化的有效催化剂（国家统计局），分别。在室温下使用 5 mol-% 的催化剂，氯化反应可以获得高达 88% ee 的对映选择性。在可比较的条件下，溴化反应较慢且立体选择性较低。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20000906)83:9<2425::aid-hlca2425>3.0.co;2-v

文献信息

• Substrate Range of the Titanium TADDOLate Catalyzed Asymmetric Fluorination of Activated Carbonyl Compounds
  作者：Andreas Bertogg、Lukas Hintermann、Dominique P. Huber、Mauro Perseghini、Maria Sanna、Antonio Togni

  DOI：10.1002/hlca.201100375

  日期：2012.3

  4‐diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis‐[tetrafluoroborate]) at room temperature. A series of α‐methylated β‐keto esters (3‐oxobutanoates, 3‐oxopentanoates) with bulky benzyl ester groups (60–90% ee) or phenyl ester (67–88% ee) have been fluorinated readily, whereas α‐acyl lactones were also readily fluorinated, but gave lower inductions (13–46% ee). Double stereochemical differentiation in β‐keto esters with chiral

  [TiCl 2（TADDOLate）]的底物范围（TADDOL = α，α，α '，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）催化活化的β-羰基的不对称α-氟化化合物已被研究。在F-TEDA（1-（氯甲基）-4）饱和（0.14 mol / l）MeCN溶液中使用5 mol％的TiCl 2（萘-1-基）-TADDOLate作为催化剂来表征最佳的催化条件。-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双[四氟硼酸酯]）。一系列α甲基化的β具有笨重的苄基酯基团（60-90％ee）或苯酯（67-88％ee）的酮基酯（3-氧代丁酸酯，3-氧代戊酸酯）已经很容易被氟化，而α-酰基内酯也很容易被氟化，但是产生较低的诱导（13–46％ee）。具有手性酯基的β-酮酯的双重立体化学分化将立体选择性提高到非对映体比率（dr）高达96.5：3.5。第一次，β-酮基S-硫代酸酯被不对称氟化（62-91.5％ee）和氯化（83％ee）。在1
• Efficient Access to Extended Yagupolskii-Umemoto-Type Reagents: Triflic Acid Catalyzed Intramolecular Cyclization of ortho-Ethynylaryltrifluoromethylsulfanes
  作者：Andrej Matsnev、Shun Noritake、Yoshinori Nomura、Etsuko Tokunaga、Shuichi Nakamura、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.200905225

  日期：2010.1.12

  King of the ring: S‐(trifluoromethyl)benzo[b]thiophenium salts 1, as analogues of Yagupolskii–Umemoto type reagents, were synthesized by novel triflic acid catalyzed intramolecular cyclization of ortho‐ethynylaryltrifluoromethylsulfanes 2. 1 j is especially useful for the electrophilic trifluoromethylation of β‐ketoesters and dicyanoalkylidenes.

  环中之王：S-（三氟甲基）苯并[b]噻吩盐1作为Yagupolskii–Umemoto型试剂的类似物，是通过新颖的三氟甲磺酸催化的邻乙炔基芳基三氟甲基硫烷2的分子内环化反应合成的。1 j对于亲电性特别有用β-酮酸酯和二氰基亚烷基的三氟甲基化。
• Construction of Nonadjacent Stereocenters Containing a Trifluoromethylated Carbon by Organocatalyzed Michael Addition of β-Ketoesters to 2-(Trifluoromethyl)acrylate
  作者：Shinichi Ogawa、Hiroyuki Yasui、Etsuko Tokunaga、Shuichi Nakamura、Norio Shibata

  DOI：10.1246/cl.2009.1006

  日期：2009.10.5

  The first enantioselective construction of nonadjacent 1,3-tertiary–quaternary stereocenters containing a trifluoromethylated carbon by cinchona alkaloid-catalyzed Michael addition of β-ketoesters ...

  通过金鸡纳生物碱催化的β-酮酯的迈克尔加成首次对映选择性构建含有三氟甲基化碳的非相邻1,3-叔-四元立体中心...
• Catalytic Enantioselective Fluorination ofβ-Ketoesters
  作者：Lukas Hintermann、Antonio Togni

  DOI：10.1002/1521-3773(20001201)39:23<4359::aid-anie4359>3.0.co;2-p

  日期：2000.12.1
• Highly Enantioselective Catalytic Fluorination and Chlorination Reactions of Carbonyl Compounds Capable of Two-Point Binding
  作者：Norio Shibata、Junji Kohno、Kazumi Takai、Takehisa Ishimaru、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1002/anie.200501041

  日期：2005.7.4